CHROMATE DE ZINC AMMONIACAL

Malaguti et Sarzeau ont obtenu cette combinaison de la façon suivante : on dé' laye le chromate basique dans de l’eau que l’on sature ensuite d’ammoniaque. Après plusieurs heures d’action, l’ammoniaque n’étant plus absorbée, on arrête le courant) on bouche le flacon contenant le mélange, et on le laisse en repos pendant douze heures. On fait ensuite passer un nouveau courant de gaz ammoniac qui est absorbé avec autant d’avidité que si ce liquide était de l’eau. Il faut alterner l’action de l’ammoniaque et le repos jusqu’à ce que tout le chromate basique ait disparu. Ce résultat étant atteint, on ajoute de l’alcool jusqu’à ce qu'il se forme un précipité. On fait passer de nouveau des courants d’ammoniaque par intervalles et l’on finit par obtenir une bouillie cristalline, formée exclusivement do petits cubes jaunes, dont la masse, examinée au microscope, a été trouvée de la plus parfaite homogénéité.

Pour débarrasser ce sel de ses eaux mères, ou le lave à l’alcool, puis à l’éther.

Ces cristaux cubiques sont solubles dans l’ammoniaque liquide; ils se décomposent au contact de l’eau en donnant naissance à un dépôt floconneux; exposés à l'air, ils s’effleurissent, perdent la plus grande partie de leur ammoniaque et laissent un résidu de chromate basique do zinc.

Malaguti et Sarzeau leur attribuent la formule

ZnO. CiO'i, jAzH^IU).

cHrDmAtë de zinc et de RÛTASSE

D’après les expériences de Wœliler,le chromate de potasse n'est pas (iécduipoSc complètement par le sulfate de zinc. Lorsqu’on mélange les deux solutions, il Sè forme un précipité jaune floconneux, et la liqueur reste jaune même lorsque le sel de zinc a été ajouté en excès. Vingt-quatre heures après, le précipité se trouve converti en une poudre cristalline d’un beau jaune orangé clair. Ce corps èst une

MOISSAN. — LE CimOME ET SES COMPOSÉS. m

combinaison de chroraate de zinc et de cliromate de potasse, décomposable par l’eau et fouimissant au rouge un dégagement d’oxygène et de vai)eur d’eau, l'hilippona et Pruessen ont assigné à ce composé la formule

KO, 5ZnO,4CrO!>, 6HO

\Ann. der Chem, itnd Pharm., t. C.KLIX, p.

rj’après Preese, on devrait le représenter par

KO, 5ZiiO, r)CrO^, 5UO.

CHROMATE DE CADMIUM

Le cliromate de cadmium neutre est incristallisable. On le prépare à l'état de solution brune en traitant l’oxyde de cadmium hydraté en quantité déterminée par l’acide chromique pur.

La solution se détruit à l'ébullition en fournissant ^un composé acide qui reste eu solution et un cliromate basique qui se précipite.

Malaguti et Sarzeaii ont préparé un cliromate basique eu décomposant un sel neutre de cadmium par le cliromate neutre de potasse, et maintenant le liquide un certain temps à l’ébullition.

Il se forme une poudre lourde, d’un jaune orange très riche. Examinée au microscope, on la trouve formée de cristaux transparents extrêmement petits, qui semblent des tables hexagonales.

Ils sont peu solubles dans l'eau et lui communiquent une belle couleur d'or, quoique la quantité dissoute soit presque inapiiréciable.

L’analyse de ce sel a conduit les auteurs à adojder la formule

■dldO, iCrO^SlIM

-Malaguti et Sarzeaii. Luc. cd.i p. 447!-

En précipitant le sulfate de e-admiiinl dans une .solution de chroiiléltc neutre de potasse en excès,- jiuis lavant à 1 eau bouillante, Freese a obtenu le composé

jCriO, ('.1-05, Ht».

Si le sulfate de caiüiiium est en o.xcès, une iiartic de l’acide chromique est rentjilacée iiar l’acide sulfurique | Kree.se. Poyg. Ann.^ ti CXL, p. et Deutsche chew. *îcsell. i8()j), |). 47l’!'

dHRdMATE De CADMIUM AMMÔNiACAL

Én traitant leur chromate ba.sique par l’ammoniaque, ainsi (|ue udus l'avons indiqué plus haut, pour le chrOmate de zinc, Malaguti et Sarzeau ont obtenu des cristaux tràiisparents d’une belle couleur jaune.

ENCVCLÜI’ÉDIE CHIMIQUE.

Ces ci’isUiux, examinés au microscope, se présentent sous la forme de p3 ramides hexagonales. Ils se décomposent dans l’eau et dans l’air, lixposés aune température élevée dans un tube fermé, ils dégagent de l’eau et de ramnioniaque sans se déliter et sans décrépiter.

Leur composition est exprimée par la formule

CdO, CrO», jAzH». .ÎHO.

CHROMATES D’INDIUM

Ces composés ont été étudiés par R. Meyer [Zeilsvh. far Chem., t. IV, p. /le.y:. Le chromatc neutre est un précipité amorphe et le sel acide est très soluble et incristallisable.

CHROMATES D’URANIUM

Si l'on mélange des solutions de protochlorure d’uranium et de cliromatc de potasse on obtient un précipité jaune brun qui renferme plusieurs chromâtes d’uranium et qui est soluble dans un excès de chromate alcalin. Ce dépôt lavé, puis traité par la potasse, fournit du chromatc de i)otasse et laisse un résidu rouge insoluble.

Le chromate au maximum s’obtient on traitant le carbonate correspondant par l’acide chromique. La dissolution est jaune et donne par évajwration des cristaux d'une belle couleur rouge.

CHROMATES D'ÉTAIN

Le chromate de protoxyde d’étain se produit sous forme d’un précipité volumineux d’un jaune brunâtre, lorsqu’on traite une solution de chromate de potasse neutre par le protochlorure d’étain. Si l’on verse, au contraire, le chromatc de potasse dans la solution de protochlorure, l’acide chromique est réduit et l’on obtient aussitôt un i)récipité vei’t.

Par la calcination, le chromate d’étiiin se décompose et il se forme alors une certaine quantité de sUnnate de chrome qui, au gixind feu, colore la porcelaine d’une belle teinte rouge. Pour la préparation do cette substance, nous renvoyons à l’important article de M. bitte sur l’étain.

Le chromate de bioxyde d’étain est une poudre insoluble, d’une belle^couleur jaune citron.

CHROMATES DE BISMUTH

P. Muir a indiqué un certain nombre de combinaisons formées par l'acide chromique et l’oxyde de bismuth \ Journ. chem. Soc., 1877, 1.1, p. et U'iS] ; nous donnons ici les plus importantes ;

lîn précipitant à froid l’azotate de bismnth légèrement acide par le bichromate de potasse, on obtient une imudre jaune, ayant pour formule

Bi^Oa, aCrOa.

Si Ton répète la même expérience en portant les solutions à l’ébullition, il se produit un précipité rouge cinabre ne renfermant que i équivalent d’acide chroniique

Bi^oa, CrO».

Si l’on traite ce dernier composé par l'acide azoti(iue concentré et bouillant, on obtient des cristaux d’un rouge rubis ayant pour formule

Bi203, 4CrOa, 110.

Lorsque l’on emploie de l'acide azotique étendu, on peut obtenir une poudre cristalline orangée, insoluble dans l’eau, renfermant

ÔBisOa, yCrOa,

et enfin une poudre dense d’une couleur rouge bz’ique de formule

CHROMATE NEUTRE DE PLOMB (Pbü, CrQa)

Le chromatc de plomb se rencontre dans la nature à l’état cristallisé et porte alors le nom de plomb rouge. C’est en faisant l’analyse de cette substance minérale assez rare que Vauquelin fut conduit à isoler le chrome.

Préparation. — On peut obtenu’ ce composé eu précipitant le nitrate de plomb ))ar le chromate de potasse.

KOCiO» + PhO, Azü- = PhO, Ciü3 + KOAzO’.

On recueille ainsi, par double décomposition, unepoudre d'une belle couleur jaune foncé dont la nuance varie suivant les conditions dans lesquelles la précipitation s’est produite. Nous verrons en effet plus loin qu’il existe des chromâtes basiques de plomb dont la teinte est rouge. Le précipité est lavé par décantation pour séparer complètement l’azotate de potasse, et enfin séché à la température de loo degi-és.

Propriétés. — 11 s’est formé dans ces conditions une poudi-e Jaune, insoluble dans l'eau, peu soluble dans les acides et entièrement soluble dans la potasse. Un mélange d’acide chlorhydrique et d'alcool décompose à chaud le chromate de plomb en fournissant une solution de sesquichlorure de chrome et un dépôt de chlorure de plomb.

Le chromate de plomb, traité par l’acide chlorhydi’ique gazeux à la température ordinaire, fournit de l’acide chlorochromiquc et du chlorure de plomb.

En présence de l’acide sulfurique le chromate de plomb donne du sulfate de l)lomb et de l’acide, chromique.

ENCYCLOP. ClllM. 20

ENCYCLOPÉDIE ClllMIQUE.

1M,0, C.rOa + S03HO = l'bO, SO’ + LrO^î + 110.

Si l'on chauffe le chromatc do i)loinl), il se dégage de l’o-xygene et il l'oste un chromate basique de sesquio.xydc de plomb.

Eiii|ilol Industriel du cliroiiiuto do ftloinlt.

La Ijollc couleur du chromatc de plomi) et .sa fiuissaiicc de coloration ont fait employer ce sel en peinture sous le nom do jaune do chrome. Cetto matière, broyée à l’huile, couvre parfaitement. Le plus souvent les jaunes de chrome sont mélangés de sulfate de chaux, de carbonate de chaux et surtout de sulfate de baryte. On consomme maintenant de grandes quantités de sulfate de baryte qui a été teint par du chromate de plomb. On imbibe la poudre de sulfate de baryte d’une solution d’azotate do plomb ; on la fait sécher puis on l’abandonne pendant plusieurs mois dans une solution étendue de chromate de potasse. La réaction, en se faisant lentement, pénètre les plus petites particules de sulfate et fournit une matière colorante jaune de bonne qualité, et renfermant très peu de chromate de plomb.

On a aussi employé le chromate do plomb dans l’impression des étoffes. Le tissu est imprégné d’abord d’un sel de plomb puis traité par une solution d’un ciiromau; alcalin. La couleur supporte assez bien l’action des acides, mais elle présente le grand inconvénient d’être décomposée par les alcalis et par le savon. Elle résiste cependant mieux à l’action de ce dernier si, avant de passer l’étoffe dans la solution de chromate, on fixe le sel de plomb en trempant l’édoffe dans une solution d’hypochloritc de chaux, rendue alcaline par un lait de chaux.

CHROMATE BASIQUE DE PLOMB r-l’l'*', LrU';

f in ol)ticnt un chromate basique de plomi) d'une belle couleur rouge cinabre, en faisant bouillir le chromate de plomb récemment précipité avec un excès de cliromate de potasse qui enlève au sel de plomb la moitié de son acide |)our fournir du bichromate de potasse. On arrive au même résultat en traitant le chrolnate de plomb par une solution alcaline étendue.

On peut aussi le préparer soit en faisant digérer parties de chrolltate de i)lümb avec a parties d’oxyde de plomb trituré et soumis à la lévigation, soit eu versant du nitrate de plomb dans une solution alcaline dc chromate de potasse.

Le chromate rouge de plomb peut se préparer suivant .\nthon en faisant bouillii' pendant une heure et demie a éciuivalents dc chromatc de plomb avec i équivalent d’hydrate de chaux. Latnoitié de l’acide s’unit à la chaux pour former un sol solul)le:

Hoseufield obtient le rouge de chrome en ajoutant de l’eau à un mélange intinuî {‘t chaud d’oxyde de plomb et dc chromate neutre de potasse [Journ.prakt. Chem. (■>.'; I. XV,p. nr„j|.

M. l’rinvault emploie une solution étendue de chromate de potasse qu'il fait réagir à chaud sur le carbonate de plomi). En maintenant le mélange à l’ébullition, on obtient un précipité violet qui constitue un chromate de plomb i)lu9 basique que le

MÜIS.SAX. - l.li CIlHOiME ET SES COMPOSÉS. üi,!)

l'récodoiil. Ce précipité, traité par un acide étendu, fournit du clironiutc rouge de plomb [Prinvault. liull. de la Soc. de Rouen, 1875, p. ûiS'.

fin peut obtenir le cliroinatc rouge de plomb cristallisé [)ar la voie sèche en employant la méthode de Liebig et VVœhler. üil maintient du nitrate de potasse ou de soude en fusion à la température du rouge sombre et l’on y projette peu à peu du chromate neutre de plomb. Une partie del’acide chromiciue .se porte sur la potasse: de l’acide hypoazotique et de l'oxygène se dégagent, et la masse devient noire. On arrête Éopératioii 011 ayant soin de conserver un excès de nitrate ; on décante le liquide qui surnage une poudre cristalline et lorsque le résidu est complètement fi’oid, on le traite le plus rapidement possible par de Peau qui dissout le chromate de potasse et le nitrate en excès. Si la fusion s’opérait à une température troji élevée, la poudre obtenue prendrait une teinte brunâtre.

Le chromate basique de plomb est employé pour la peinture et pour l’impression sur tissu. Dans cette dernière industrie, on fixe la matière colorante par double décomposition eu se servant d’une solution chaude de chromate de potasse addi= tionnée d’alcali.

CHROMATE NEUTRE DE CUII/RÉ iCUU, CrU^j

Un obtient le chromate de cuivre, d’après Kopp, eu saturant à froid une solution d’acide chromique par du carbonate ou de l'hydrate d’oxyde de cuivre.

Par évaporation de la solution, on obtient des cristaux verts appartenant au sy.slèrae bioblique, ayant pour densité 2,262 et renfermant 5 équivalents d’eau. Leur formule est :

Le sel anhydre est blanc; mais eu présence d'une petite quantité d'eaü, il verdit, s'échauffe et régénère le composé précédent.

BICHROMATÉ DÉ CUIVRE (CuU, 2(JrO')

Lorsqu’on verse peu à peu du carbonate de cuivre dans une .Solution Itouillanlê d’acide chromique pur, jusqu’à ce qu*il ne se produise plus d'effervescence, on obtient un chromate basique de cuivre insoluble et une solution de bichromate de cuivre.

Lotte solution, évaporée dansie vide à la température ordinaire, fournit uuli(|uide sirupeux, incristallisable, se décomposant à l’ébullition, ■

CHOMATES BASIQUES DE CUIVRE

Ln mélangeant doux dissolutions bouillantes de chromate neutre e pdtasSe et de sulfate de cuivre, on obtient un précipité brun chocolat de chromate de cuivre qui, après avoir boulli très' longtemps aVec de l’eau plusieurs fois renouvelée, ne coin-

muniquo plus aucune coloration à ce liquide. La composition de ce précipité est celle d’un cliromate quadribasique hydraté correspondant à la formule

Crûs,- 40110 , r>Hü

[Malaguti et Sarzeau. Aclion de Vammoniaque liquide sur plusieurs chromâtes du groupe magnésien. Ann. de ch. et de ph. (3), t. IX, p. 4âi]-

Kreese a indiqué l’existence d’un cliromate basique de formule

Crû'’, oCuO, jHO

qui perdrait son eau à aOo degrés, et qui pourrait s’obtenir par double décomposition ou par l’action de l’eau bouillante sur le chromate double de cuivre et de liotasse.

CHROMATE DE CUIVRE ET DEPOTASSE

Ce composé s’obtient, d'après Freese, en saturant une solution de bichromate de potasse |)ar de l’hydrate de cuivre. Ou lui assigne la formule

.■)Ci'O i, oOuO, KO, HO.