AZOTATES DE FER

Azotate ferreux. — C’est un corps peu stable. On l’obtient, d’après Ordway, en dissolvant à la température ordinaire du sulfure de fer dans l’acide azotique d'une densité inférieure à 1,12. Malgré le peu de stabilité de ce sel, on peut l’évaporer vers 60 degrés. La solution cristallise par refroidissement. Si on retire ces cristaux de leur eau mère, ils se transforment rapidement en azotate ferrique basique. Sa formule est FeO, AzO“, OHO.

On peut aussi le préparer par double décomposition entre le sulfate de protoxyde de fer et l’azotate de baryte.

Lorsque l’on dissout du fer dans l’acide azotique, on ne peut obtenir l’azotate de protoxyde de fer qu’en employant l’acide azotique étendu, mais alors l’hydrogène devenu disponible réduit l’acide azotique à l’état d’ammoniaque qui donne avec une autre portion d'acide azotique de l’azotate d’ammoniaque qui se combine à l’azotate de protoxyde de fer.

Par l’ébullition ce sel se transforme en azotate basique insoluble. La présence d’un acide facilite cette décomposition. 11 est très soluble : il se dissout à o degré dans 1/2 partie d’eau et dans i/.T seulement à 25 degrés.

AzotatoM rcrrl(|HC(«. — On connaît plusieurs combimiisons d’acide azotique et de sesquioxyde de fer.

L’azotate normal a pour composition Fe^O^, 3AzO® ; il forme plusieurs hydrates.

Pour obtenir une dissolution d’azotate normal on doit prendre un acide d’une concentration suffisante, le phénomène changeant, en effet, avec la proportion d’eau. M. Scheurer-Kestnor a étudié les conditions dans lesquelles on l’obtient.

Tant que la densité de l’acide reste inférieure à i,o34, le fer se dissout sans donner lieu à un dégagement de gaz ; il se forme de l’azotate ferreux et de l’azotate d’ammoniaque qui se combinent. Avec un acide d’une densité comprise entre i,o34 et i,ii5, on obtient un mélange d’azotate ferreux et d’azotate ferrique. Au delà de cette concentration il ne se forme plus d’azotate ferreux, mais on obtient de l’azotate de fer qui cristallise difficilement par suite de la présence d’un azotate basique. 11 vaut mieux prendre un acide de densité i,332 et y dissoudre du fer jusqu’à ce que la densité soit parvenue à 1,5. Par refroidissement cette liqueur fournit dos cristaux limpides et incolores.

11 ne suffit pas, pour obtenir l’azotate normal, de prendre un acide azotique de densité convenable, il faut encore ne pas employer un excès de fer, car on obtient

alors les azotates basiques. On doit employer pour i équivalent de fer, 2 équivalents d’acide azotique.

Le plus généralement l’azotate normal cristallise avec 18 équivalents d’eau.

L’azotate Fe^O^ 3 AzO“, 18HO fond à 47“,2; il bout à 128 degrés en se décomposant. Sa densité à l’état cristallisé est i, 683 . 5 , celle du sel fondu 1,6712. On obtient cet hydrate par refroidissement de la solution concentrée d’azotate normal ou par une évaporation lente; lorsqu’elle est un peu rapide, même en opérant seulement au bain-marie, on obtient, par refroidissement au-dessous de o de la liqueur ainsi concentrée, de petits cristaux d’azotate normal ne contenant que 2 équivalents d’eau. Les eaux mères de ces cristaux laissent déposer à leur tour des cristaux contenant 12 équivalents d’eau. Ce sont ces cristaux que l’on obtient d’ordinaire avec l’azotate du commerce souvent préparé avec un acide un peu faible et concentré au bain-marie.

Ces faits, indiqués par Ordway, ont été confirmés par M. Scheurer-Kestner. Ordway a aussi signalé l’existence d’un hydrate à 6 équivalents, mais ce fait n’a pas été confirmé.

AzotatoH bn«ifiiie»). — On obtient divers [azotates basiques par la dialyse ; la membrane laisse passer de l’acide azotique et de l’oxyde de fer dans des proportions différentes et il reste une substance colloïdale qui est un azotate plus ou moins basique selon la durée de l’opération.

On obtient un azotate ayant pour composition Fe^O^ 2AzO', en traitant une solution de l’azotate normal par du carbonate de soude ou bien en dissolvant de l’hydrate de sesquioxyde de fer (i équivalent) dans de l’azotate normal (2 équivalent.s). Cet azotate est soluble dans l’eau et d ins l’alcool ; l’acide azotique le précipite de ses solutions.

Quand on traite cette solution par l’eau bouillante, il se forme le composé 3 Fe“ 0 ’, AzO», 2HO.

On prépare l’azotate Fe* 0 ’, AzO® en traitant i équivalent d’azotate normal par 2 équivalents de sesquioxyde de fer précipité.

Cette solution traitée par l’eau bouillante donne l’azotate 4 Fe® 0 ^ AzO“, 3 HO.

Ces azotates sont mal définis, ils sont incristallisables et leur mode même de préparation indique la possibilité d’obtenir toute une série d’azotates basiques de composition variable.

Quand on fait bouillir les solutions d’acide azotique elles perdent toutes de l’acide azotique et ii se dépose du sesquioxyde de fer tandis qu’il reste en solution de l’azotate normal. Si on empêche l’élimination de l’acide azotique, enchauffant les azotates en tubes scellés, la liqueur change d’aspect et contient de l’hydrate colloïdal que l’on peut précipiter par un sel quelconque mais qui retient toujours un peu d ’azotate.

La lumière produit un résultat analogue.

'Voici une table donnant en fonction des densités la teneur en azotate de diverses solutions.

Densiles des solutions d'azotate ferrique.

QüAirriTÉs

QUAMTITÉB

(l'azotatti

QUANTITÉS