ACIDES MÉLANGÉS. - REMARQUES

À. — L’oxydation par le permanganate doit se faire à froid. On filtre la liqueur dès que la coloration rose devient persistante. Les acides du soufre et du phosphore passent à l’état de sulfate et de phosphate ; les cyanure et sulfocyanure à l’état de cyanate. L’iodure est pré-/ cipité en majeure partie à l’état d’iode ühre : c’est pourquoi la recherche de l’iodure s’effectuer au moyen de l’eau de chlore ou de l’eau de brome, sur une petite partie de la liqueur acétique, en ayant soin d’ajouter le réactif jusqu’à coloration du liquide (soit par l’iode précipité, soit par le réactif lui-même), faute de quoi l’action du chlore ou du brome portant d’abord sur des acides oxydables (acide sulfureux, sulfhydrique ou autres), l’iodure pourrait passer inaperçu.

B. — La distinction entre le sulfite et l’hyposulfite est toujours délicate. La précipitation par les sels de baryte étant incomplète, ou même nulle quand les liqueurs sont étendues, celte recherche ne peut avoir lieu que dans la liqueur qui ne précipite plus par la baryte. On aura soin, évidemment, de s’assurer que le précipité blanc, obtenu sous l’influence de l’iodure de potassium, est bien insoluble dans les acides, attendu que dans ces circonstances il peut se produire du phosphate de baryte, provenant du phosphite par exemple, mais ce sel est soluble dans les acides. Quant à l’hyposulfite, s’il s’agit de le caractériser à ce moment, on se servira de la précipitation du soufre en présence des acides forts, ou de l’acide acétique à l’ébullition.

C. — C’est aussi le cas, à propos de l’acide hyposulfureux, de faire observer qu’un même acide peut se présenter à divers endroits dans le cours de l’analyse et d’insister sm' le parti qu’on en peut tirer pour la détermination.

Dans le tablealî nous indiquons l’hyposulfîte à trois places distinctes à côté d’acides très différents.

1“ A côté dû sulfite, à cause du dégagement d’acide sulfureux sous l’influence des acides minéraux.

2“ A côté du sulfate, à cause du précipité de soufre provenant de la décomposition du précipité d’hyposulfite de baryte par l’acide chlorhydrique. Ce précipité insoluble dans l’acide chlorhydrique étendu, ne doit pas être confondu avec le sulfate de baryte.

3" Enfin, dans les sels non précipitables par la baryte (influence de la concentration), quand il s agit de distinguer le sulfite en présence de l'hyposulfite.

En résumé, cela revient à puiser des renseignements pour la reconnaissance d’un même acide, h trois sources distinctes.

Le sulfocyanure fournit également trois séries de réactions car.nctéristique.s tirées :

l" de sa volatilité; 2“ de sa facile oxydation par le permanganate; 3° de sa décomposition en présence du zinc et de l’acide sulfurique qui fournit de l’acide prussique quand l’oxydation ne l’a pas déjà transformé en cyanate.

perdra pas de vue non plus qu’un mélange de sulfure et de cyanure fournit quand ori le chauffe une certaine quantité de sulfocyanure. On devra donc déterminer finalement la présence du sulfocyanure dans la liqueur préventive ainsi qu’il est dit dans I’AppeiNdice.