C. 43,91 CM C

CAPACITÉ DE SATURATION DE l’aCIDE PECTIQUE

Sel. 0,'i77

Oxyde. 0.067

Acide. 0,310

D'oii 35 p. 100 d’oxyde.

Pectates de plomb.

Sel. 0,211

Oxyde. 0,070

Acide. 0,141

D’où 33,1 p. 100 d’oxyde.

Sel. 0,48."

Oxyde. 0,159

Acide. 0,326

D’où 32,7 p. 100 d’oxyde.

En représentant le pectate de plomb par la formule 2PbO,

la théorie indique 33,8.

On voit que les nombres que j’ai obtenus, sans s’éloigner beaucoup de la théorie, ne présentent pas cet accord que l’on observe dans des analyses faites sur des sels cristallisés.

Les analyses du pectate de baryte ont présenté plus de régularité :

Sol .... 0,320

Baryte. . . 0,086

Acide . . . 0,234

B'oii 26,8 p. 100

de baryte.

Sel ... . 0.3.39

Baryte . . 0,093

Acide. . . 0,264

D’oü 26,4 p. 100 de baryte

Sel ... . 0,393

Baryte. . . 0,101

Acide . . . 0,292

D’où 23,7 p. 100 de baryte.

Sel... . 0,353

Baryte . . 0,141

Aride. . . 0,414

D’où 23,3 p. 100 de baryte.

En représentant le pectate de baryte par la formule suivante :

Caripoo’-R, 2i5aO,

la théorie donne 26 p. 100 de baryte.

Comme l’acide pectique prend naissance dans des circonstances très variées, j’ai voulu rechercher si cet acide, produit par des procédés différents, présentait toujours la même composition : dans ce but, j’ai analysé l’acide pectique obtenu par les méthodes suivantes :

1° En faisant bouillir des pulpes de carottes et de navets avec des carbonates alcalins;

2° En soumettant les pulpes de racines à l’action d’un acide faible : la pectine, ainsi produite, fut transformée en pectate sous l’influence des alcalis ;

3” En changeant en pectates la pectine provenant des pommes, des groseilles ou des poires.

Il est résulté de mes expériences que l’acide pectique, préparé par ces différents procédés, est toujours le même; il présente les mêmes propriétés générales et la môme composition. Lorsque, dans mes analyses, il m’est arrivé de trouver des ré'sultats variables, j’ai toujours reconnu que l’acide pectique analysé n’était pas pur; qu’il donnait à la calcination une quantité notable de cendres, ou bien qu’il contenait de l’acide pectosique, et plus souvent de l’albumine végétale.

J’ai dit précédemment que l’acide pectique présentait la propriété singulière de se dissoudre dans un grand nombre de sels alcalins : ce caractère est facile à constater.

Si l’on introduit dans une liqueur qui tient en suspension de l’acide pectique une très faible quantité d’un sel alcalin, et principalement un sel ammoniacal contenant un acide organique tel que l’acide citrique, l’acide malique, l’acide oxalique, etc., on voit l’acide pectique se dissoudre aussitêt, surtout lorsque la liqueur est poussée à l’ébullition.

Il se forme, dans ce cas, de véritables sels doubles qui pourraient être confondus avec la pectine. En effet, ces composés sont, comme la pectine, solubles dans l’eau et incristallisables ; l’alcool les précipite sous la forme d’une gelée transparente; mais ils ne sont solubles dans l’eau qu’en présence d’un excès de sel alcalin, ou sous l’influence des sels organiques; car lorsqu’on les a purifiés par des précipitations successives au moyen de l’alcool, ils perdent en partie leur solubilité dans l’eau : ils se décomposent aussi par une ébullition prolongée. Leur réaction est toujours très sen.siblement acide; ils jouis.sent de la propriété de se dissoudre dans l’eau bouillante, et de reformer, par le refroidissement, une gelée consistante. J’ai analysé à plusieurs reprises ces pectates

doubles, et principalement ceux que l’on obtient en dissolvant l’acide peetique dans l'oxalate d’ammoniaque; mes résultats n’ont présenté entre eux aucun accord : il est probable que, pendant les lavages à l’alcool, ces eoniposés éprouvent une décomposition partielle.

La production de ces sels doubles m’a rendu compte de plusieurs faits dont l’interprétation m’avait paru d’abord assez difficile.

Ainsi, j’avais reconnu qu'en traitant des pulpes de carottes par des acides différents, je produisais des pectines dont les propriétés variaient en quelque sorte avec chaque acide employé pour les produire. Les acides organiques, et principalement l’acide oxalique, formaient des pectines pouvant faire prendre l'eau en gelée, et qui perdaient en partie leur solubilité par des lavages à l’alcool; leurs dissolutions produisaient, en outre, pendant l’évaporation, des dépôts gélatineux. i

Je me suis assuré que le corps qui rendait la pectine gélatineuse, qui se coagulait par la chaleur et qui devenait insoluble dans' les liqueurs neutres, était une combinaison d’acide peetique avec un sel organique à base de potasse ou d’ammoniaque.

La production de ces sels doubles pendant la préparation de la pectine est facile à comprendre; les pulpes de carottes bien lavées contiennent de la cellulose, de la pectose, des pectates de chaux, des sels calcaires, et principalement des phosphates de chaux et du phosphate ammoniaco-magnésien. L’acide que l’on emploie pour produire la pectine décompose le pectate de chaux, élimine l’acide peetique, et réagit en môme temps sur les sels calcaires et magnésiens pour produire des sels ammoniacaux qui opèrent la dissolution de l’ucide peetique ; il se forme alors des composés gélatineux qui se di'ssolvent dans l’eau avec la pectine.

Pour confirmer cette interprétation, j'ai constaté, par des expériences précises, que les liqueurs acides obtenues en faisant bouillir des pulpes de carottes bien lavées avec des acides, même très étendus, contenaient des quantités appréciables de sels ammoniacaux. On évite la production de ces sels doubles, qui s’opposent ensuite à la purification de la pectine, en laissant les pulpes de carottes en digestion pendant vingt-quatre heures dans de l’eau froide fortement acidulée par l’acide chlorhydrique. Les sels calcaires ou magnésiens se dissolvent dans l’acide, tandis que la pectose n'éprouve pas d’altération sensible.

Les pulpes lavées à l'eau distillée et traitées par l’eau bouillante très faiblement acide donnent alors de la pectine pure.

Telles sont les propriétés des acides gélatineux et insolubles dans l’eau froide, qui dérivent de la peeline; il me reste à parler maintenant de deux acides solubles dans l’eau, qui représentent les dernières modifications que les substances gélatineuses peuvent éprouver sous l’influence des réactifs,

Aeifle parapoctlquc.

Je donne le nom à'acide parapectique à un premier acide soluble dans l’eau, qui prend naissance dans l’aetion de l’eau bouillante sur l’acide peetique.

On peut obtenir l’acide parapectique en combinaison avec les bases, en soumettant pendant longtemps les pectates k l’action d’une température de 150 degrés, ou mieux, en maintenant pendant quelques heures des pectates dans l’eau bouillante. Les pectates insolubles peuvent eux-mêmes se transformer en parapectates sous l’influence de la chaleur. J’ai fait bouillir, en effet, pendant plusieurs jours, de l’eau qui tenait en suspension du pectate de plomb : j’ai reconnu qu’après cette ébullition le précipité ne contenait plus de traces d’acide pectique; car, en le soumettant k l’action d’un acide faible, il s’est dissous entièrement sans laisser de résidu : il s’était donc transformé en parapectate de plomb, dont l’acide est soluble dans l’eau.

L’acide parapectique est incristallisable ; sa réaction est franchement acide : il forme des sels solubles avec la potasse, la soude et l’ammoniaque; il est précipité de sa dissolution par un excès d’eau de baryte.

Composition de l'acide parapectique.

J'ai déterminé la composition de l’acide parapectique en soumettant à l’analyse le parapectate de plomb obtenu en précipitant l’acide parapectique par l’acétate neutre de plomb.

Sel.

Acide carltonique.

Eau.

Parapectate de plomb desséché à 110 degrés.

II III

O;™ Scl. 0,790 Sel.

OjliS Acide. 0.478 Acide.

0,679 Acide carbonique. 0,757 Acide carbonique.

0,197 Eau. 0,531 Eau.

jinpositiiiii cil centièmes.

Éqiiiv.ilents.

Théorie.

Ht»

Parapectate de plomb desséché à 150

degrés.

Sel. .

Sel... .

Scl. . .

A f<ii1p

Acide. . .

Acide. .

Acide carbonique.

Corapüsition en

rcntièmfs.

Équivalents.

Théoiie.

CAPACITÉ BE SATCnATIO.N DE l’aCIDE PADAPECTigui;.

Pai-apectate de plomb.

1 II III

SpI . 0,27â Sel. O.aifi Sel. 0,2U

Oxyde. 0,109 Oxyde. 0,088 Oxyde. 0,101

Acide. 0,l(i;i Acide. 0.128 Acide. 0,143

D’où 40 p. 100 d'oxyde. D'où 40,78 p. 100 d’oxyde. D’où 41,3 p. 100 d’oxyde.

En représentiint le porapectatc de plomb par la formule Cî«i|i3o«,2PbO,

la théorie donne 40,5 pour 100 d’oxyde de plomb. Ainsi le parapectale de plomb desséché à 110 degrés a pour formule

2PbO, 2110,

et devient C'HP'O”, 2PbO, après une dessiccation à 150 degrés.

Analyse du parapectale de potasse.

Ce sel a été obtenu en neutralisant exactement une dis.solution d’acide parapectique au moyen de la potasse, et en précipitant la liqueur par l’alcool; il a clé desséché à 150 degrés :

Sel. 0,2,560

D’où 23 p. 100 do potasse.

En représentant ce sel par C**IP®0®', 2KO, la théorie donne 22,3 pour 100 de potasse.

Acide inétaiicetif|iio.

1/acide métapectique prend naissance dans les circonstances suivantes :

1" Lorsqu’une dissolution de pectine est abandonnée à elle-même pendant plusieurs jours, elle devient fortement acide, et perd la propriété de précipiter par l’alcool : elle contient alors de l acide métapectique; celte transformation est plus rapide lorsque la pectine est mi.se en présence delà pectase.

2” Quand la pectine est soumise a l’action des acides énergiques, elle se change en acide métapectique: ainsi l’acide chlorhydrique étendu transforme en quelques minutes, sous l’influence de l’ébullition, la pectine en acide métapectique.

3“ Si la pectine est traitée par un excès de potasse ou de soude, il se forme un mélapeclate alcalin. Les acides pectosique et pectique peuvent aussi se changer en métapectates sous l’influence des bases; mais cette transformation est plus lente que celle de la pectine.

4° l/acide pectique, abandonné dans l’eau pendant deux ou trois mois, se dissout complètement, ou du moins ne laisse pour résidu que la substance albumineuse, qu’il retient presque toujours; il se change, dans ce cas, en acide

niélapeclique. Cette modification peut s’opérer en trente-six lieures lorsqu’on fait intervenir l’action de la chaleur ou celle des acides étendus.

!}" L'acide purapeclique en dissolution dans l’eau se change rapidement en acide métapectique.

L’acide métapectique est soluble dans l’eau, incristallisable, et forme avec toutes les bases des sels solubles; il ne précipite ni l’acétate neutre de plomb, ni les eaux de chaux et de baryte; ses sels se colorent en jaune sous l’influence d’un excès de base. L’acide métapectique précipite le sous-acétate de plomb.

I.e.s deux acides parapectique et métapectique jouissent de la propriété de décomposer, ii l’aide de l’ébullition, le tartrate double de potasse et de cuivre. Pour m’assurer que cette réaction n'était point due à la présence du glucose, j’ai dfi rechercher avec soin si la dissolution des acides parapectique et métapectique, préparée par une des méthodes indiquées précédemment, ne contenait pas de sucre.

A cet effet, j’ai combiné d’abord ces acides avec l’oxyde de plomb ou avec la chaux ; je les ai retirés ensuite de ces combinaisons, et j’ai reconnu qu’ils décomposaient encore le tartrate double de potasse et de cuivre.

.le me suis assuré que la dissolution des acides précédents n'exerçait pas d’action rotatoire sur la lumière polarisée ; toutefois, comme cette neutralité apparente aurait pu provenir de deux sucres mélangés et agissant sur la lumière polarisée dans des sens opposés, j’ai soumis les dissolutions d’acides métapectique et parapectique à l’action des ferments, et j’ai constaté qu’elles ne produisaient pas de traces de fermentation. Je crois donc pouvoir avancer, avec toute certitude, que la pectine et l’acide pectique, en se changeant en acide métapectique, ne forment pas de traces de sucre.

L’expérience précédente prouve, du reste, que le tartrate double de potasse et de cuivre ne peut pas être employé pour couslater d’une manière certaine la présence du sucre dans des recherches de chimie organique, puisqu’il existe un certain nombre de corps qui agissent sur lui àla manière du sucre.

La dissolution d’acide métapectique se couvre rapidement de moisissures ; lorsqu’on la fait bouillir pendant longtemps, elle se décompose, dégage de l'acide acétique et donne naissance à un dépôt noir d’acide ulmique.

COMPOSITION DE 1,’aCIDE MÉTAPECTIQUE

Métuyeclale de plomb desséché ù 160 degrés.

Il Ht

1,000 Sel. 1,387 Sel. 1,000

0,266 Acide. 0,i90 Acide. 0,266