EXTRACTION DU SOUFRE PAR DISTILLATION

Lorsque le soufre est accompagné de matières bitumineuses, comme dans les Romagnes, la fusion au calcarone ne donne qu’un produit noirîilrc [zolfo nero) qui se trouve déprécié sur le marché bien qu’il ne contienne que deux ou trois pour cent de matières bitumineuses. On est obligé, dans ce cas, de recourir à une purification par distillation. On emploie également le procédé par distillation lorsque la teneur en soufre est trop faible pour que le traitement au calcarone soit productif. Toutefois il est douteux que les bénéfices de l’opération seront bien notables dans ce cas.

Les appareils employés à cette fabrication portent le nom de doppioni. Ils paraissent avoir été employés depuis une époque très l’eculée.

Jusqu’à ces dernières années, les doppioni étaient formés de grandes jarres a en terre, d’une capacité de 20 litres, que l’on emplissait de minerai trié et concassé soigneusement (fig. 9). Ces jarres étaient disposées côte à côte dans un fourneau de galène, de façon à être partout entourées par la flamme d’un feu de bois. Elles étaient fermées par une tuile réfractaire h, et communiquaient par une allonge c avec des récipients extérieurs de même forme d d’où le soufre, redevenu liquide, était versé dans des formes par le robinet e.

Presque partouf aujourd’hui la fonte est venue remplacer les pots en terre. La ligure 10 représente en coupe longitudinale le doppioni à six cornues considéré comme le plus économique et qui ne sert généralement qu’à épurer les soufres fabriqués au calcarone. TToutefois, comme le bassin romagnol ne contient que des minerais assez pauvres, on y traite parfois aussi directement la mine de soufre.

Le fourneau contient sis cornues placées sur deux rangs, les unes à côté des autres, chauffées par un foyer commun dont la flamme traverse les ouvertures d une

Fig. 10.

voûte. Ces cornues se chargent et se déchargent par un couvercle adapté sur la tête de l’appareil et hermétiquement fermé pendant l’opération. Les vapeurs de soufre se dégagent par un conduit en fonte et arrivent dans un récipient de même métal, sur lequel coule un filet d’eau qui refroidit le soufre jusqu’à 550» environ, et le métalloïde condensé coule dans un petit bassin ouvert au bas du réfrigérant, où il est maintenu liquide par la chaleur des gaz dérivés dans un petit carneau. Là on pêche le soufre avec une cuiller et on le coule dans des formes parallélipédiqucs ayant' 0"',485 sur 0“,22o dans tous les sens : ces formes sont constituées par des cloisons établies sur une table de marbre poli.

Un four à sîs cornues produit oOOO kilogrammes de soufre en trois opérations par vingt-quatre heures. Les frais d’établissement s’élèvent à 7900 francs environ pour le four et ses accessoires. Les cornues font en moyenne 900 opérations.

On compte sur une perte de 9 pour 100 de soufre ; ce chiffré adopté par les ouvriers paraît un peu exagéré, il a trait à la distillation du soufre brut. Quand on traite dans le doppione le minerai brut, la perte est naturellement plus grande. Natnrellement la présence de la gangue gêne beaucoup le départ du soufre en empêchant le passage de la chaleur. Mais c'est à l’intensité même de la chaleur qu’il faut attribuer la majeure partie des pertes. Si on analyse les gaz ou vapeurs qui s’échappent des cornues on y trouve d’abord de l’air, de la vapeur d’eau, puis des vapeurs de soufre, de l’acide carbonique, de l’acide sulfureux, de l’acide sulfhydrique et du sulfure de carbone.

Au début du chauffage, l’air et l’eau s’échappent d'abord; mais, quand paraissent

SOUFRE

les premières vapeurs de soufre, il reste encore de l’oxygène qui détermine la combustion d’une quantité équivalente de soufre. Le minerai contenant presque toujours des sels hydratés de protoxyde de fer, celui-ci se transforme sous l’action de la chaleur en sesquioxyde en dégageant de l’hydrogène qui produit de l’acide sulfhydrique.

Les carbonates de chaux se décomposent à leur tour, dégagent leur acide carbonique et se transforment en sulfite et sulfate de chaux.

Enfin les matières bitumineuses, qui, surtout enRomagne, accompagnent presque toujours le soufre, se décomposent au rouge et déterminent la production de sulfure de carbone et d’hydrogène sulfuré.

La présence du gypse dans le minerai est un grand inconvénient ; les ouvriers ont si bien reconnu la mauvaise influence de ce corps qu’ils disent que « le gypse mange le soufre ». A la température du rouge, le soufre réaÿt sur le sulfate de chaux, et il se produit du sulfure de calcium et de l’acide sulfureux : 2S H-CaOSO'’?= 2S0^ -j-CaS. Chaque unité de gypse fait donc perdre 0,42 de soufre.

Toutes ces causes de pertes sont dues à la haute température à laquelle il faut

porter les cornues pour faire pénétrer la chaleur à travers la gangue, et cependant on n’arrive pas encore à bien distiller tout le soufre ; il n’est pas rare de voir les gangues s’enflammer lorsqu’on les extrait. Aussi l’emploi des doppioni est-il réservé dans les grandes exploitations à la purification du soufre noir fourni par les minel'ais bitumineux fondus au calcarone et ne paraît-il guère économique pour le traitement direct des minerais trop pauvres pour être fondus par la méthode ordinaire.

On a employé, mais plus rarement, la disposition représentée figure 11, ayant pour but d’économiser la chaleur.

Le minerai est renfermé dans une chambre en maçonnerie g chauffée extérieurement par la chaleur perdue du foyer b. Il commence a s’y échauffer, puis tombe par la trémie h dans la cornue en fonte a munie d’un couvercle chauffée directe-

52 EKCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

ment par le foyer et par lesljgaz circulant tout autour par le carneau c. Les vapeurs de soufre se rendent par le conduit d dans le réfrigérant e d’où on fait couler le soufre fondu dans des moules ou des caisses.

M. Toussaint a proposé de distiller le soufre dans des cornues à gaz, en terre réfractaire, aboutissant à une chambre de condensation. Nous ne connaissons pas les résultats de cet essai.

Traitement du soufre à Swoszowice. — Dans les mines de Swoszowice, où le eombuslible est à bon marché, au lieu d’employer le procédé des meules, on traitait d’abord le minerai de soufre dans des fours spéciaux représentés figure 12. La pierre était disposée dans des batteries de tuyaux de fonte a a, disposés au nombre de 27 sur trois rangées. Cbacun d’eux avait 1 mètre de long et 0“*,50 de large. Un des bouts était muni d’un couvercle plein, l’autre d’un oliturateur portant trois tuyaux pour la sortie du soufre. Un seul servait à la fois, mais cette disposition permettait de retourner les cornues pour les ménager. Tous les tuyaux d’une même série communiquaient avec un collecteur commun b qui dirigeait le soufre vers la chambre de condensation. Les gaz du foyer f, après avoir chauffé les cornues, s’échappaient par trois cheminées e. On pouvait charger en vingt-quatre heures quatre fois les cylindres du bas, trois fois ceux du second étage et deux fois ceux du troisième. On retirait 700 ou 800 kilogr. de soufre avec une dépense de 800 à 900 kilogr. de houille. Les marnes sulfureuses de ce district contiennent en moyenne 14,5 pour 100 de soufre, on n’en retirait que 10 pour 100 environ. Ce procédé coûteux est abandonné et remplacé aujourd’hui par le traitement à la vapeur, appliqué aux gros morceaux. Le soufre ainsi obtenu est purifié par distillation.'

Quant aux menus, plus riches en soufre, on les soumet au traitement qui reste à décrire.