S ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE
D’abord on a rabaissé la pression de 5 atmosphères à 2 1/2 et même 2, sans inconvénient ; puis, afin de se débarrasser d’une grande partie de l’antimoine, on a usé de la chaux vive, aux usines de Gall et Stolberg. L’antimoine se combine avec elle, à l’état d’anlimoniate de chaux, quand la température est au rouge cerise; ou, peut-être, plutôt se passe-t-il dans cette réaction un phénomène d’absorption par capillarité et porosité, la chaux faisant l’office d’éponge, en attirant, dans 1 intérieur de ses pores, la substance huileuse de l’oxyde d’antimoine. Pour achever l’élimination de l’antimoine, après avoir enlevé tout le zinc oxydé parla vapeur d’eau surchauffée à 2 atmosphères, on admet dans le bain de plomb, en même temps que l’air, de la vapeur d’eau, à la fois en profondeur et à la surface : à cet effet, le chapeau, qui recouvre la chaudière, présente deux portes latérales, placées à sa base et que l’on ouvre, pour que le courant d’air, déterminé par l’écoulement de la vapeur ascendante, agisse en même temps que la vapeur d’eau provenant du bain en créant un courant vers les chambres de condensation. L’oxydation de l’antimoine est alors très rapide et ce moyen est considéré comme très efficace 1 .
548. Dans l’usine de Lautenthal, où l’on fait arriver, en même temps que l’air, appelé par les portes latérales du chapeau de la chaudière, ce courant de vapeur superficielle, on a surtout pour but d’expulser l’hydrogène de la réaction, lequel est chargé d’antimoine et constitue l’hydrogène antimonié, dont l’inspiration dans-les poumons est mortelle. Pour éviter les accidents assez graves qui ont été provoqués dans cette' oxydation et pour éviter également les explosions que l’hydrogène, en présence de l’air chaud, cause à l’état de gaz détonant, le courant superficiel de vapeur est dirigé de façon que la masse des gaz dégagés pénètre, par le faîte du chapeau dans les chambres de condensation en tôle, placées contre le mur de l’usine, en contre-haut des chaudières. Ces chambres, souvent arrosées par une pluie d’eau, communiquent avec la cheminée centrale de l’usine, qui répand les fumées dans l’atmosphère, à une très grande hauteur ; cette opération dure environ 1 heure 2 .
Le plomb pauvre machand de Lautenthal ainsi obtenu, a la composition suivante;
Cuivre (Cu).
Antimoine (Sb).
Bismuth (Bi).
Fer (Fe).
Zinc (Zn).
Argent (Ag).
Cadmium (Cd).
Traces.
Nickel (Ni).
Traces.
Cette usine offre un des cas de raffinage de plomb zingueux des plus compliqués;
1. L’antimoine, comme on le voit en présence de la vapeur d’eau, s’oxyde après le zinc.
2. M. Teissié du Mothay a proposé le système suivant pour enlever l’antimoine au plomb : il fait arriver un courant de vapeur, dans le plomb anlimonieux, qui isole l’antimoine à l’état d’acide antimonieux et d’hydrogène antimonié, par son hydrogène à l’état naissant ; les crasses sont traitées simultanément à la surface du bain par du sulfate de plomb, qui, en se fondant, donne lieu à de l’acide sulfureux qui se dégage et à de l’antimoniate de plomb, l’antimoine s’oxydant aux dépens de l’acide sulfurique, Nous verrons plus loin le sulfate de plomb jouer ce même rôle de raffineur dans les usines de Call (Eiffel)
l’opération sur ces matières n’a réellement pu réussir qu’à l’aide de la vapeur d’eau.
Les résidus des opérations fort complexes démontrent du reste la difficulté de la réussite ; les crasses qui proviennent de ces différents raffinages sont divisées en deux sortes : 1° Grasses antimonieuses ; 2° Crasses diverses.
1° Les premières sont traitées au four à cuve pour plombs laques. Ces plombs ont la composition suivante :
Plomb (Pb).
Antimoine (Sb).
Cuivre (Cu)..
Fer (Fe).
Zinc (Zn).
Nickel (Ni).
Traces.
Traces.
Ce sont des plombs laques à 15 % d’antimoine en moyenne : le zinc est d’ailleurs fort bien expulsé.
2° Les crasses diverses sont fondues dans un autre four à cuve, avec bassin en forme de siphon, c’est-à-dire à saignée automatique (système Arent, voyez Métallurgie du Plomb). Les plombs obtenus sont de nouveau raffinés à la vapeur, et constituent la marque Clausthal, seconde qualité, quoiqu’ils soient presque aussi antimonieux que les plombs laques précédents ; comme ils sont plus élevés en teneur de cuivre que les plombs du Hartz, dits de première qualité, on leur a donné cette dénomination. Voici leur composition par tonne :
Cuivre (Cu).
Antimoine (Sb).
Fer (Fe).
Zinc (Zn).
Nickel (Ni).
Argent (Ag).
Bismuth (Bi).
Traces.
La vapeur d’eau a donné dans le Haut-Hartz, d’après M. Bruno Kerl, les résultats suivants :
Un plomb pattinsonné conservait encore l / i0 de cuivre, tandis que ce même plomb, traité à la vapeur d’eau, n’en contenait plus que 1 f i2 . Quant à l’antimoine, le pattinsonnage n’en extrayait que jusqu’à moitié de la teneur, tandis que la vapeur d’eau n’en laissait que i j îi .
Dans cette même expérience, on a constaté que le bismuth augmentait dans le plomb marchand de 0,0045 % sur plomb d'origine provenant de Clausthal et de 0,0075 % sur celui de Lautenlhal ; le bismuth résiste donc à la vapeur.
Pour résumer cette question importante du procédé Cordurié, au point de vue du traitement des plombs zingueux par la vapeur d’eau, voiei des analyses relatives à différentes usines, (Berg, und Hüttem. Zeitung, 1871 (p. 129)).
MÉTALLURGIE DE LA DÉSARGENTATION DES PLOMBS ARGENTIFÈRES. 541 A l’usine de Mechernich (Eiffel), les plombs marchands raffinés par la vapeur d’eau, après zingage, tant ceux qui proviennent des plombs bruts d’origine que ceux qui proviennent du travail des résidus, tous d’une épuration difficile, donnent les compositions suivantes 1 .
Cuivre (Cu).
Antimoine (Sb).
Fer(Fe).
Nickel (Ni).
Zinc (Zn).
N° 1 Composition du plomb brut d’origine, très cuivreux.
N° 2 Plomb marchand, provenant du n° I.
N° 5 Id. 2 e qualité.
N° 4 Plomb des résidus.
N° 5 Plomb marchand, provenant du n° 4.
549. On a étendu au raffinage par le réverbère l’application de la vapeur d’eau (585) ; l’opération s’y fait plus rapide et plus énergique qu’à la chaudière.
On introduit à 4 ou 5 centimètres de profondeur du bain de plomb un tuyau de vapeur d’eau, dont le bouillonnement fait cracher rapidement à la surface les crasses d’antimoine. L’insufflation d’air comprimé donnerait, ce nous semble, le même résultat, avec cet avantage réel que le gaz expulsé est de l’azote inerte, au lieu d'hydrogène réductif, pouvant donner lieu à des détonations et retardant l’oxydation. Dans l’usine de Bindsfeldhammer et celle de Braubaeli, la vapeur est introduite par la voûte du four ; dans l’usine de Muldahütte, elle l’est latéralement par le trou de coulée. Dans ce dernier cas, le tuyau extérieur de fonte ,venu à la sole, est garni d’os calcinés mélangés d’argile ; on fait pénétrer, à coups de maillet, lorsqu’on veut introduire la vapeur, un tuyau de fer, à bout ‘aiguisé et recourbé, à travers le tampon; lorsqu’on ouvre la clef ou valve d’admission de vapeur, le plomb qui tend à s’écouler est refoulé par la pression. Cette opération ne laisse pas que d’être plus délicate que celle de l’introduction de la vapeur, par la voûte supérieure du four. 4
1. Berg, und Ilütlenm. Zeitung, 1868, p. 511 ; 1860, p. 216; 1870, p 215; 1871, p. 422; 1875, p. 151,
DEUXIÈME SÉRIE : PROCÉDÉS AU ZINC DANS LESQUELS LES CRASSES RICHES SONT SULFATÉES, CHLORURÉES OU OXYDÉES.
