centimètre cube déduit pour la teir

avons, faites, les traiter par voie sèche au creuset, avec du charbon en excès, pour plomb; et pour zinc, par essai volumétrique; l’essai par voie humide pour plomb est beaucoup plus sûr, car les pertes à l’essai au creuset pourraient être supérieures au plomb contenu dans la scorie surtout s’il y a beaucoup de zinc.

Quant à l’essai volumétrique pour zinc, il exige la précaution indiquée (112), c’est-à-dire l’évaporation à siccité, pour rendre la silice insoluble, et il devient alors préférable de le doser, à l’état d’oxyde par le sulfhydrate d’ammoniaque. Nous préférons à tous ces procédés l’essai unique décrit ci-après (115).

2° En ce qui concerne les crasses semi-métalliques d’affinage, etc., matières très complexes, elles rentrent dans la catégorie des alliages ternaires complexes, dont il sera question dans ce paragraphe même, ci-après.

5° Enfin, relativement à l’essai des fonds de coupelle, ici encore le creuset et la scorification donnent des résultats assez incomplets. L’essai par l’acide chlorhydrique et le zinc réussit facilement et est très exact. L’essai unique décrit ci-après (115) leur convient également.

114. Les alliages triples de plomb argentifère et zinc, plus ou moins impurs, méritent maintenant toute notre attention ; quand ces métaux sont intimement alliés entre eux, ils deviennent importants pour le désargenteur, soit que le zinc soit allié au plomb argentifère dans le saumon brut qui vient de la fonderie, soit qu’il s’agisse des nombreuses matières zinco-plombeuses provenant de la désargentation par les méthodes du zine, soit enfin qu’il s’agisse de découvrir des traces de zinc dans le plomb marchand allant au marché : le directeur d’une usine a besoin de se rendre un compte exaet du degré de pureté en zine des plombs qu’il livre au commerce.

Nous distinguerons deux cas ; A, la matière est fort riche en zinc; B, la matière est très pauvre en zinc.

A. Dans le premier cas, lorsque la matière est très zingueuse, ce qui correspond à presque tous les produits de la désargentation par le zinc (crasses riches ou alliage ternaire, écumes provenant du nettoyage des plombs zingueux, plombs de liquation, chlorures de plomb zincifères, scories, etc.), on attaque 1 gramme de la matière par 50 à 60 grammes d’acide nitrique pur : on précipite le plomb à l’état de sulfate par l’acide sulfurique, versé vers la fin goutte à goutte, de façon à ne pas dépasser trop le point qui correspond à l’expulsion totale du plomb. Après filtration et réunion des eaux de lavage au sulfate de zinc restant, on évapore

sec et on recueille le sulfate de zinc semi-cristallisé ou amorphe. Les deux résidus (sulfate de plomb et sulfate de zinc), sont pesés séparément; 1 gramme de sulfate de zinc correspond à 42,149 pour 100. de zinc métallique. Nous avons indiqué (105) 68,291 pour 100 de plomb métallique dans le sulfate. Le chiffre de dosage du zine à l’état de sulfate n’est qu’approximatif : il vaut mieux, si l’on a besoin d’une rigoureuse exactitude, transformer par calcination dans un creuset le sulfate en oxj°de de zinc. Nous avons dit (109) que 1 gramme d’oxyde de zinc correspond à 80,247 pour 100 de zinc métallique.

En procédant de cette manière, on néglige l’argent qui, dans certains produits très riches de la désargentation par le zinc, représente fréquemment une propor-

tion importante du poids. Or il est très difficile de coupeller la matière à cause du zinc, et dans l’essai qu’on ferait par voie humide, par la méthode de Gay-Lussae, on ne trouverait rien ou presqùe rien comme argent; car le plomb abondant dans l’essai se précipite à l’état de chlorure et trouble l’examen caractéristique du nuage trèf faible de chlorure d’argent.

D’ailleurs — on le sait — même pour d’assez fortes teneurs en argent décelées par la coupelle, on ne trouve aucun résultat par le moyen des liqueurs décimes salées (80).

Lorsque le plomb zingueux argentifère atteint % pour 100 de zine, il est très difficile d’obtenir le découvert à la coupelle : il se forme un bourrelet d’oxyde blanc, qui se termine en cupule, recouvre le bain et empêche celui-ci de continuer à s’oxyder. Lorsque les proportions de zinc croissent au delà de 2 1 / î pour 100, la cupule d’oxyde de zinc atteint presque à la voûte du moufle et la coupellation est à peu près impossible, à moins de jeter bas, avee le crochet, hors de la coupelle, l’oxyde de zinc, au risque d’emporter une partie du plomb sous-jacent, ou à moins d’opérêr, d’après les explications de la note ci-dessous, si l’on ne désire pas une exactitude considérable *.

115. Pour sortir de toutes ces difficultés, le mieux est de dissoudre la matière ou l’alliage dans l’acide nitrique : quoique le nitrate de plomb se dépose en partie en petits cristaux, le rendement total en plomb, argent et zinc s’obtient à l’aide d’une baguette de zinc pur, pesée d’avance. L’argent se trouve tout entier avee le plomb spongieux précipité, lequel, pesé et eoupellé, comme il a été dit (100), donnera la proportion contenue de plomb et d’argent, en pesant avant et après la coupelle.

1. Nous avons été conduit dans les usines à coupeller quand même des plombs zinco-argenlifères riches en zinc, en découvrant avee le crochet la couche d’oxyde de zinc, à mesure de sa formation et en évitant, bien entendu, les chutes d'oxyde à côté de la coupelle. En retirant la coupelle du feu, on recueille et pèse l’oxyde formé; on contrôle, en calculant le poids de zinc de l’oxyde (0,802 de ZnO), par le poids du plomb qui reste sur la coupelle : celui-ci, ajouté au zinc métallique de l’oxyde, doit reproduire le poids primitif de l’essai. Cela arrive, en prenant quelque soin, à quelques millièmes près, et on remet ensuite au feu,sur une nouvelle coupelle, le plomb qui, alors débarrassé de zinc, coupelle facilement et donne la quantité d’argent correspondante. Il faut prendre une coupelle très grande et la placer sur un scorilicatoire neuf, qui recevra l’oxyde qui pourrait tomber. L’oxyde de zinc se tient assez rigide pour le recueillir d’une pièce ; il peut être obtenu sans retenir de litharge, si l’on n’attend point pour le cueillir au moment où la lilharge va se figer. Nous avons indiqué [(20) et (26)] qu’il n’y a point de crainte à avoir comme perte d’argent, par la déflagration du zinc, qui brûle assez vivement dans la coupelle et ne donne d’ailleurs aucune trace d’argent dans les flocons d’oxyde. Dans les ateliers de désargenlation, où l’on est presque toujours pressé, pour ne pas faire attendre le travail, de déterminer les quantités d’argent et de zinc con-, tenues dans un produit, et où par conséquent le temps manque pour faire des essais par voie humide un peu longs, on peut user du moyen que je viens de décrire très expéditif, mais seulement approximatif.

ec 1/2 % = 0,005 de zinc dans le plomb à coupeUer, 0

Centigr.

1e croûte pesant 6,25 de ZnO; — 12,50

•e on peut, par la coupelle, doser approximativement le zinc d’un plomb zingueux.

Le zinc est dosé par la différence entre le zinc trouvé et le zinc employé comme réactif ; il peut être déterminé à l’état d’oxyde par le sulfure, précipité par le sulfhydrate d’ammoniaque et transformé en oxyde ; il peut aussi être dosé volumétriquement.

116. Lorsqu’on agit sur des chlorures de plomb zinco-argentifères, on ne peut plus prendre comme base le poids de la matière essayée, pour en déduire par différence le poids du zinc. La coupellation de la matière est absolument impossible, car le chlorure de plomb empâte la coupelle et l’argent se volatiliserait facilement à l'état de chlorure. Parmi tous les procédés d’analyse qu’on peut employer pour déterminer dans ce cas le plomb, l’argent et le zinc, il n’en est point de plus simple encore que celui ci-dessus décrit, à l’aide de la baguette de zinc; mais il faut, avant d’opérer, doser le chlore de la liqueur nitrique (l’acide nitrique employé doit être très pur), en ajoutant un poids donné de nitrate d’argent. Le poids de l’argent ainsi introduit devra être déduit de celui qui se trouvera dans le plomb spongieux coupellé. La liqueur de nitrate d’argent auxiliaire aura dû être essayée par le procédé Gay-Lussac, et le rendement contrôlé par le poids du chlorure d’argent violet obtenu : 1 gramme de ce chlorure d’argent correspond à 75,271 pour 100 d’argent métallique et par conséquent à 24,729 de chlore.

Nous croyons devoir citer ici un exemple numérique, pour plus de clarté. Soient 10 grammes d’alliage plombo-zinco-argentifère chloruré à analyser. Nous attaquons cette matière par 50 grammes d’acide nitrique pur. Le précipité de chlorure de plomb et d’argent, s’il se forme, très léger du reste, demeure négligé au fond de la capsule. On a préparé d’un autre côté une dissolution de nitrate d’argent au millième, c’est-à-dire qu’un centimètre cube de cette liqueur contient 1 milligramme d’argent. On en met jusqu’à disparition du nuage, c’est-à-dire jusqu’à ce qu’il y ait sécurité que tout le chlore est précipité à l’état de chlorure d’argent. On note le nombre de centimètres cubes, et on filtre le précipité de chlorure d’argent qui contiendra un peu de chlorure de plomb 1 . Supposons qu’on ait employé 17 centimètres cubes de liqueur décime d’argent ; ce sont doncl7milligrammes d’argent étranger pris. Supposons également que le précipité de chlorure d’argent, pesé, donne un poids de ClAg = 32 centigrammes. La quantité de chlore de l’essai est donc: 0,32 X 0,247 = 0e r ,79 et l’argent extrait : 0,32 X0,753 = 0 er ,241. Retranchant les 17 milligrammes introduits, il y a un premier lot d’argent contenu dans l’essai sur 10 grammes de matière de :

241 — 17 = 224 milligrammes d’argent.

La liqueur, traitée par une baguette de zinc pesant 15& r ,375 par exemple, fournit, après la précipitation totale du plomb et de l’argent à l’état de plomb spongieux argentifère, un poids que nous supposons de 5s r ,720, avant la coupelle et, par la coupellation, un bouton d’argent de 52 milligrammes (0 8r ,052).

La baguette de zinc séchée ne pèse plus que 13s r ,552. Le zinc employé par la précipitation, indépendant de celui contenu dans 1 essai, est de 15s r ,o7o — lo=’ r ,552

1. On peut redissoudre le précipité par l’ammoniaque, qui enlève tout le chlorure d’argent, si cela est nécessaire.

= le r ,821. En dosant le zinc par différence, l’essai, sur donc les chiffres suivants :

Chlore :

Argent : 0s r ,224 à l’état de chlorure.... I 0« r ,052 provenant de la coupelle. . )

Plomb (avant la coupellation). . . 5« r ,720 )

Moins le poids du bouton. . 0 gr ,052 )

Zinc (par différence).

Pour contrôle, en dosant le zinc dissous, on devra trouver, par voie humide 5e r ,03-4 de métal. En déduisant de ce chiffre la quantité employée pour précipiter le plomb, il restera 5« r ,054— ls r ,821 =3s r ,213. Il y aune différence de 52 centigrammes (qui est le poids du bouton d’argent de la coupelle), sur le chiffre de l’essai (3",266).

On notera que la quantité de zinc, employée poui précipiter 5s r ,668 de plomb, a été de ls r ,821, c’est-à-dire près du tiers du poids du plomb. La quantité théorique serait de 31,83 pour 1Û0 1 .

Si le précipité de chlorure d’argent contient du plomb, il faudra, si on n’a point traité par l’ammoniaque pour redissoudre le chlorure d’argent, après pesage, précipiter par le zinc, déterminer son poids avant la coupelle et retrancher l’argent coupelle, qui devra être de 17 milligrammes, si l’essai a été bien conduit.

Au lieu de se servir de nitrate d’argent, on peut se servir de l’acétate de plomb, si la quantité de chlore contenu est assez importante. Le sucre de plomb précipite le chlore à letat de chlorure de plomb : on néglige le précipité qui, ajouté à celui qui se fait naturellement par la simple attaque de l’acide nitrique, est détruit en même temps que le nitrate de plomb resté dans la liqueur, par la réaction de la baguette de zinc métallique.

Le plomb de la liqueur d’acétate, — qu’on a eu soin de titrer pour plomb préalablement —, est retranché du plomb final obtenu. En tenant compte, comme dans le cas précédent, de la quantité de zinc enlevée au poids de la baguette, on dosera le zinc total, qui sera diminué de cette quantité.

On a l’habitude de contrôler les résultats par deux essais, faits parallèlement, eu se servant, pour l’un, du nitrate d’argent et pour l'autre, de l’acétate de plomb.

117. B. Lorsque la matière est pauvre en zinc 5 , c’est-à-dire, si celui-ci ne

1. L’équivalent du zine est 32,5; celui du plomb 103,46; le rapport =31,83; un peu

moins du tiers : en grand dans les usines, il faut compter sur une dépense courante du tiers du poids du plomb.

2. Il est assez aisé de reconnaître si le plomb ne contient que peu de zinc (0,75 pour 100) : à la coupelle, par le bourrelet de blanc de zinc; par une refonte et un coulage dans une cuiller de 1er (ou une petite lingotière également en fer). Tant que le plomb contient du zinc, il fait la feuille ou la queue. Si le zinc présent est en faible quantité, au moment où le plomb va se figer, il se forme une petite auréole à aspect cristallin, d'uu éclat beaucoup plus blanc que le reste de la matière, au point même où la solidilical ion totale s’achève. Quand le zinc est dans le plomb à plus de 0,25 pour 100, la surface présente déjà une cristallisation cloisonnée et enchevêtrée très caractéristique ; ledessin est celui de cellules pentagonales, analogues à celles des pains de cire des ruches d’abeilles.

les 10 grammes, donne

Grammes.

dépasse pas 0,34 pour 100, on peut encore opérer à la coupelle, comme il a été dit dans la note (114), page 80. Si la teneur est inférieure à ce type, il est indispensable de doser très exactement, soit par la méthode -volumétrique, soit par le procédé que nous venons de décrire. Si l’argent contenu dans l’alliage est en très petite quantité, comme cela arrive, par exemple, pour les plombs zingueux désargentés avant leur affinage définitif et pour les plombs provenant de la désargentation du zinc ayant subi cet affinage et qui doivent être livrés au marché, il faut attaquer 200 à 300 grammes de matière par l’acide nitrique, précipiter tout le plomb par le zinc pesé d’avance, réduire à un moindre poids le plomb obtenu au moyen d’une scorification avec du nitre (23), et coupeller : le bouton d’argent trouvé devra être, bien entendu, réparti sur le poids primitif (200 ou 300 grammes).