‹ Encyclopédie chimique.Tome V.- Applications de la chimie inorganique. 2eme section (volume 2)Chapitre 24 sur 205 · III. CHALUMEAU · texte numérisé non relu

III. CHALUMEAU

149. Le chalumeau ordinaire, dit de Platlner, consiste en un tube en laiton, maillechort ou fer, etc., terminé par un petit cylindre, qui fait fonction de magasin d’air, et est lui-même terminé à angle droit par un petit tube garni d’un bouton en platine percé d’un trou. L’autre extrémité porte une embouchure en corne par laquelle s’introduit le souffle de la bouche de l’opérateur (fig. 56).

Fig. 36.

Quelquefois, on se sert d’un soufflet pour insuffler de l’air atmosphérique comprimé dans cet instrument ; l’air, en passant sur la flamme d’une bougie, permet, à cause de la compression qu'il éprouve, de produire des phénomènes de fusion, oxydation et réduction sur les substances chimiques à essayer ; ces phénomènes, en présence de certains flux, sont caractéristiques des corps expérimentés.

On emploie également aujourd’hui dans les laboratoires, outre le chalumeau à air ordinaire, d’autres appareils semblables et qui ont reçu le même nom, mais qui fonctionnent soit avec un mélange d’air et de gaz d’éclairage, soit avec un mélange de gaz et d’oxygène, soit enfin avec un mélange d'oxygène et d’hydrogène. Dans le

premier cas, l’appareil prend le nom de bec Bunsen ; dans le second, de lampe Drummonà et dans le dernier, de chalumeau oxhydrique.

Nous donnons ci-devant la représentation des divers appareils usités dans les laboratoires des usines.

La figure 36 représente le chalumeau à bouche ordinaire, le plus commode en voyage ou en pays isolé, puisqu’il fonctionne avec de l’air atmosphérique et à l’aide de la bouche. La figure 37 représente le chalumeau Berzélius, fonctionnant avec une lampe à alcool et en sens divers.

La figure 38 représente ce même chalumeau à bouche, pouvant fonctionner avec le gaz.

La figure 39 représente le chalumeau de M. Debray, qui peut fonctionner avec de l’oxygène ou de l’air, à volonté.

La figure 40 représente le même appareil avec articulation.

Dans tous ces appareils, les robinets terminés en renflements reçoivent des tuyaux adducteurs des gaz en caoutchouc.

La figure 41 représente le bec Bunsen, avec les modifications pour l’entrée de l’air de M. le docteur Coulier.

M. Berthelot a fait construire un chalumeau, qui a pris son nom, en courbant la pointe du bec Bunsen sous un angle de 110°, et en disposant la prise d’air de telle sorte que les matières étrangères soient éliminées de l’appareil, avant d’arriver au bec à gaz. 11 est représenté dans la figure 42, avec support pour capsules ou matras.

Nous ne nous occuperons point des chalumeaux à gaz oxygène ou hydrogène : Drummond, Sainte-Claire Deville et Debray, etc., qui sont destinés à produire des températures très élevées (2000 à 2500°) et peu en usage pour les recherches analytiques ordinaires de laboratoire.

150. Passons à la description des opérations relatives aux métaux constituant l’alliage ternaire et les alliages ternaires complexes, à l’aide du chalumeau ordinaire Plattner et du bec Bunsen marchant au gaz. Ce dernier donne des indications beaucoup plus complètes que le chalumeau, mais requiert des installations de gaz très soignées, qui souvent manquent dans les usines de désargentation, assez généralement situées en rase campagne 1 .

1. Dans les localités ou le gaz ou bien l’essence de pétrole existent et peuvent être utilisés aisément, les fourneaux suivants de M. Wiesnegg, marchant avec ces combustibles, sont utiles et ort commodes.

Les fourneaux à coupelle à gaz (figure 43) et à essence de pétrole (figure 44) sont représentés ;i-après.

Le fourneau pour creuset à gaz, avec briquettes mobiles et réfractaires de M. Wisenegg (fig. 45), et le même à essence de pétrole (fig. 46), sont également représentées ci-après.

M. Wissenegg a attaché son nom à un grand nombre d’appareils marchant aux becs de Bunsen accouplés, avec brûleurs de son invention.

M. Terreil, dans son traité des appareils et ustensiles employés en chimie, page 41 de l’Encyclopédie chimique, en donne une description succinte.

M. V. Wiesnegg indique et construit également des appareils destinés à fabriquer du gaz par la carburation de l’air légèrement comprimé, au moyen d’un ventilateur, d’une soufflerie, d’un gazomètre chargé de poids ou d’une trompe et mis en contact avec de grandes surfaces imprégnées d’essence légère de pétrole, d’une densité de 650 à 660 grammes. Le gaz fabriqué par ce procédé est riche et brûlé sous pression de 5 à 6 centimètres d’eau.

A. Chalumeau ordinaire à air.

151. Le chalumeau ordinaire est généralement enfermé dans une boîte, contenant tous les réactifs et instruments nécessaires, dite boîte de Plattner.

Les réactifs employés sont de deux espèces :

1° Les réactifs supports, c’est-à-dire les réactifs qui servent en outre de maintien aux boutons, perles ou enduits qu’il s’agit de produire avec la matière à essayer et la flamme; ee sont : a/ le charbon de bois, que l’on creuse généralement à l'aide d’un couteau et dans lequel on loge les flux. Comme le charbon est mauvais conducteur de la chaleur, on peut le tenir à la main par l’autre extrémité ; b/ des fils de platine terminés en forme de boucle, dans laquelle on loge la matière à essayer avec les flux ; c\ une lame de platine ; dj une lame d’argent ; ej de cuivre, etc.

2° Les réactifs pyrognostiques sont : a/ le borax et 6/ le sel de phosphore. Ensuite viennent l'acide borique, le nitrate de potasse ou de soude, le bisulfate de potasse, la soude et la soude desséchée, l'étain, le plomb, l’argent, l’or, l’acide nitrique et l’acide chlorhydrique, etc.

Les autres outils complémentaires du chalumeau sont : des tubes ouverts et fermés, des vases et capsules en porcelaine, des pinces en bois et en fer, ces dernières avec bouts en platine ; une petite enclume et un petit marteau, pour aplatir, entre deux feuilles de papier ou de clinquant, les boutons métalliques ou

La figure 47 représente l'appareil Wiesnegg, qui se compose d’un ventilateur hydraulique, accom-

Fig. 43.

pagné ,d’i

bâche en métal, dans laquelle est placé le carburateur proprement dit. Pour pouvo

perles obtenus à la flamme ; un petit mortier d’agate, pour br<

de densités

itiliser également

MÉTALLDRGIE DE LA DÉSARGENTATION DES PLOMBS ARGENTIFÈRES, essayer ou les perles vitrifiées; des petites coupelles en os, une règle

pour mesurer les diamètres des boutons d’argent, etc. (Voir page 117 de l’Encyclopédie chimique.)

La pose de cet appareil, toutefois, diffère de celle d’un compteur ordinaire, en ce qu’il faut li fixer plus solidement à un sol parfaitement nivelé ; la durée du travail produit est en rapport ave la longueur de la corde, que l’on peut d’ailleurs moufler plusieurs fois, Il convient de vérifier fré

152. On se sert de la flamme d’une bougie ou d’une lampe comme combustible, ce qui donne lieu, à l’aide de l’air comprimé du chalumeau, à des réactions de fusion, oxydation et réduction, utilisées pour découvrir la composition chimique des matières à essayer, suivant les caractères de ces phénomènes.

La flamme d’une chandelle contient 3 zones distinctes. La partie centrale

Pour une marche tout à fait régulière, il convient de recevoir le gaz dans un gazomètre d'une contenance égalé à la dépense quotidienne.

Le système Faignot-Chavée représenté dans la ligure 48 paraît également satisfaire, au point de vue de la commodité de l’installation, de son prix assez modéré et de la sécurité contre les explosions, aux conditions requises. L’appareil se compose de plusieurs carburateurs et d’une cloche régulatrice, qui emmagasine l’air et le distribue, au fur et à mesure des besoins, soit dans un carburateur, soit dans plusieurs à la fois.

L’appareil fonctionne en remplissant les carburateurs avec de la gazoline ou essence de pétrole à

D.050 de densité, jusqu’au niveau indiqué par le robinet de jauge, en remontant le contrepoids et ouvrant le robinet de l’aspirateur : ce dernier se ferme, lorsqu’on veut cesser de fonctionner.

Le pouvoir calorique du gaz obtenu est assez grand pour servir aux usages du laboratoire et à l’éclairage : 55 à 65 grammes de liquide sont consommés pour un bec Argand ordinaire et donne une clarté de 24 bougies.

Cet appareil offre un certain avantage, en ce que il ne fabrique du gaz qua mesure quon le brûle et par conséquent n'offre point les dangers d’un réservoir à gaz placé dans un laboratoire.

11 fonctionne dans plusieurs usines de Belgique et se propage en ce moment-ci en France ; je dois dire toutefois que, déjà en 1875, j’ai eu connaissance de ces appareils en Angleterre, ou ils ont pris aissance à ladite date.

obscure 1) (figure 49) est un réservoir ou magasin de gaz non brûlés, qui entoure la mèche. La zone lumineuse 2) est une enceinte de gaz incomplètement brûlés et la partie non lumineuse 3) est l’enceinte où la combustion est complète. Si nous introduisons un tube recourbé, comme le représente }a figure 49, dans la zone 1), les gaz non brûlés passant à travers le tube pourront être allumés à l’extrémité de leur sortie du tube. Si le tube est placé dans la zone 2) lumineuse, où la combustion est incomplète, on peut également les brûler, ou mieux, s’assurer qu’il en est ainsi, par un dépôt de charbon en poussière menue sur un corps froid, (— une capsule ou une plaque de porcelaine —) : ainsi ou reconnaîtra que les gaz sont effectivement saturés de particules charbonneuses, qui donnent un grand pouvoir lumineux à la flamme. Dans la zone externe, où l’oxygène de l’air ambiant afflue, la flamme n’est plus lumineuse ; elle est plutôt incolore, le carbone y étant brûlé complètement. En introduisant le bout de platine du chalumeau alimenté d'air dans la zone 1), on y apporte de l'oxygène sous une certaine pression, et le gaz formé est encore réductif, mais la température, à cause de la pression, est très élevée. En l’introduisant dans la zone extérieure 2) et 3), on obtient, pour la même raison, des phénomènes d’oxydation, parce que le carbone incomplètement brûlé de la zone 2) l’est complètement par l'introduction de l’oxygène, et que l’oxygène est absolument en excès dans la zone 3) : la température se trouve également considérablement surélevée, à cause de la pression que produit l’insufflation par la bouche ou par le soufflet.

M. Enfer et fils construisent divers genres de soufflets dits soufflets Enfer et tables d'émailleur, qui remplacent le souffle de l’opérateur par celui d’une ma- /FR. chine.

Considérons la figure 50, où l’on remarquera que le FO dard de la flamme est ren¬

versé par le courant d'air.

On distinguera, comme auparavant, deux flammes :

la flamme oxydante ou feu d’oxydation (par abréviation F.O.), à la pointe, et Fig. 50. lâ'flamme réductive ou feu

de réduction (F.R. par

abréviation), au centre du dard, caractérisée par sa nuance bleue (oxyde de carbone). 155. Ces préliminaires indispensables posés, résumons le mode d’opérer à l’aide

METALLURGIE DE LA DESARGENTATION DES PLOMBS ARGENTIFÈRES. 107 du chalumeau à air, pour découvrir les matières étrangères contenues dans les trois métaux qui nous occupent et leurs alliages ternaires complexes.

a. Voici d’abord quels sont les caractères du plomb.

Placé sur un charbon, dans une cavité, le plomb fond facilement en un globule sphérique. En le soumeltant à la F.O. d’une façon continue, on forme des litharges qui fondent, mais se réduisent de nouveau à l’état de métal. Cependant une partie du plomb se volatilise et donne lieu à des fumées caractéristiques : il reste un enduit jaune,qui disparaît aveeF.îi.,ou redonne des globules de plomb métallique.

En plaçant le plomb dans une petite coupelle, on fait absorber les litharges comme dans l’opération du moufle, et l’on obtient un bouton d’argent, si le plomb est argentifère. Les mêmes phénomènes et colorations qui caractérisent les métaux étrangers, signalés (142, etc.), colorent la petite coupelle, et, à la loupe, on peut déterminer, avec une certaine habitude, de très faibles traces de ces métaux étrangers.

Avec le borax, on obtient au F.O. une perle incolore, s’il y a peu de plomb en présence, et jaune, quand le plomb domine.

' Au F.R., la perle est grise et opaque et devient incolore à la longue.

Avec le sel de phosphore, le plomb donne une perle également jaune et incolore, seulement quand la quantité de plomb présente est tout à fait minime.

154. b. Le zinc est volatil. En le fondant sur du charbon, il disparaît rapidement dans F.R-, en laissant généralement un petit enduit ou auréole jaune, qui blanchit par le refroidissement, (oxyde de zinc). Au F.O., l’oxydation est manifeste et caractéristique; si le zinc arrive à 1 i f î ovi 2 pour 100 dans le plomb, il brûle d’une flamme bleue caractéristique, qui le fait reconnaître aisément. Avec le borax, au F.O., la perle est jaune pâle et presque incolore, s’il y a peu de zinc. Au F.R., elle est incolore en soufflant longtemps et grise et opaque, si on souffle peu longtemps. Avec le sel de phosphore, au F.O., la perle est également plus ou moins jaune, l’intensité variant avec la quantité de zinc. Lorsque le plomb et le zinc sont alliés, on voit que les réactions du borax et du sel de phosphore sont assez analogues; l’intensité seule du jaune les distingue : il faut une certaine habitude pour apprécier ces nuances.

Certains auteurs indiquent que, lorsqu’on trouve du zinc dans une recherche, il n’est pas nécessaire de faire une investigation de l’étain, parce que ces deux métaux se rencontrent très rarement ensemble. Ceci, assez vrai pour les minerais, n’est cependant pas exact dans le cas qui nous occupe ; il est très fréquent, dans les usines de désargentation, de trouver des zincs de seconde fusion, contenant de l’étain; car l’alliage des deux métaux se fait facilement, parce que leurs densités sont très voisines (Sn : 7,29; Zn : 7,19). Nous indiquerons ci-après le moyen de les reconnaître tous deux, quand ils sont alliés.

, 155. c. Le fer se reconnaît facilement avec le borax. Au F.O., il donne une perle

JÜfouge foncée, jaune à froid et légèrement incolore et opaque, quand il est en petite quantité. Le rouge foncé devient jaune rougeâtre, quand il est également en petite quantité et traité au F.O. à froid. Au F.R., la perle est grise et opaque, quand le fer est en petite quantité et elle est verte à froid.

Avec le sel de phosphore et au F.O., la perle est jaune, à froid et à chaud;

au F.R., la perle est rouge brun, à chaud, et jaune rougeâtre, pendant le refroidissement.

156. d. L’antimoine est un des métaux les plus difficiles à reconnaître, er présence du plomb. Cependant quand on traite du plomb antimonieux sur du charbon au F.O., et qu’on forme un enduit avec le sel de phosphore et un peu d’étain, l’enduit devient jaune, se borde de blanc et donne une perle noire avec une flamme verdâtre caractéristique, lorsque la bordure disparaît. C’est peut-être le caractère le plus net, assez difficile à observer, pour reconnaître l’antimoine dans le plomb.

157. e. L’or, généralement en petite quantité dans les matières à essayer au chalumeau, se trouve dans le bouton d’argent : pour le distinguer, il n’y a d’autre moyen que le départ à l’acide nitrique. Si on soupçonnait la présence de l’or dans une matière ne contenant pas de plomb, mais du zinc, comme des scories zingueuses par exemple, il faudrait mélanger une petite quantité de la substance avec du plomb pauvre, fondre sur le charbon avec du borax au F.R., puis coupeller le bouton, qui fournira l’argent aurifère, et enfin l’or.

158. f. Pour les essais de platine au chalumeau, nous renvoyons à l’analyse pyrognostique au bec de Bunsen : nous en dirons autant pour le palladium et autres métaux de la famille du platine.

159. g. L’étain présente au chalumeau les caractères suivants : •

Au F.O., avec le borax, la perle est incolore; lorsqu’elle est refroidie, elle reste incolore.

Au F.II. mêmes phénomènes.

Au sel de phosphore et au F.O., mêmes phénomènes; la perle est incolore à chaud et à froid ; il en est de même pour F.R.

En présence du plomb, il se forme un enduit jaune donnant une perle noire.

60. h. Le cobalt et le nickel se présentent assez rarement dans Jes produits de la désargentation. Nous n’insistons point ni sur leurs caractères, ni sur ceux du bismuth, etc.

161. i. Le cuivre se reconnaît facilement; il ne donne jamais de perle incolore, jaune ni rouge. Elle n’est rouge foncé qu’avec le sel de phosphore au F.R., après refroidissement et rouge brun avec le sel de borax, au F.R. à chaud et à froid. La perle est trouble et il faut souffler très peu de temps. La perle est bleue et verdit par le refroidissement au F.O., avec les sels de borax et de phosphore et elle est verte, avec les deux mêmes sels, au F.O. à chaud et au F.R., également à chaud.

162. Nous pouvons résumer dans le tableau synoptique suivant les différents caractères des corps que nous venons d’examiner. Nous renvoyons, pour de plus amples détails, aux instructions pratiques de M. Terreil, dans l’Encyclopédie chimique, p. 124 et suivantes, tome I.

MÉTALLURGIE DE LA DÊSARGESTATION DES PLOMES ARGENTIFÈRES. 111 Nous avons pris ces renseignements à l’Agenda du chimiste et à l’Agenda Dunod (1885). Nous recommandons tout particulièrement le remarquable et beau travail de M. Terreil, dans l’Encyclopédie chimique, intitulé Instruction pratique et tableaux élémentaires d’analyse, page 89 et suivantes. Ses ingénieux tableaux (9 e colonne) contiennent des figures nettes très caractéristiques et coloriées, avec les teintes obtenues au chalumeau avec les fondants et la flamme elle-même.

B. Bec de Bunsen.

163. L’analyse pyrognoslique au bec de Bunsen offre cet avantage, e’est que, en volatilisant certains éléments de la matière à essayer, et en les condensant, sous forme d’enduit, sur des surfaces froides, on peut aller beaucoup plus loin pour caractériser les corps qu’avec la méthode du chalumeau, en soumettant les enduits à quelques réactions simples. La flamme du bec de Bunsen est, suivant l'indication de la figure 59, page 99, composée de six zones, savoir :

1) base de la flamme à basse température.

2) zone de fusion ; partie la plus chaude de la flamme ;

3) et 4) zones d’oxydation, dont la dernière est la plus énergique : le grillage s’y exécute même sur des matières volumineuses.

5) et 6) zones de réduction, la première plus faiblement active que la seconde, dans laquelle on obtient assez facilement des enduits métalliques provenant de la réduction. Nous nous servirons des mêmes abréviations qu’avant: F.O. etF.R., pour désigner les zones d’oxydation et de réduction et de la lettre F., pour la zone de simple fusion.

Le bec Bunsen se compose de trois pièces principales : un bee mis en communication avec le gaz d’éclairage ; un agencement pour admettre plus ou moins d’air dans la masse gazeuse, et une cheminée en forme d’abat-jour, oui concentre la flamme et facilite le tirage.

164. « Lorsque, sous des pressions variables, on enflamme le gaz d’éclairage à l’extrémité d’un tube effilé de petit diamètre, à mesure que la pression s’élève dans le bec, la eolonne centrale de la flamme se dépouille de sa teinte jaunâtre primitive, pour passer successivement à l’orangé, au blanc, au bleu violacé, et devenir incolore. Les propriétés caloriques de cette flamme croissent proportionnellement à la pression du gaz. Sous un tiers ou un quart de millimètre de pression, par exemple, le centre de la flamme est jaune et le tour bleu : celui-ci, parce qu’il est directement en contact avec l’oxygène de l’air, et celui-là parce qu’il en est complètement privé par cette enveloppe combustible. La pression du gaz, élevée dans le même appareil à 50 millimètres d’eau, donne une flamme composée d’une colonne centrale de carbone porté au blanc, enveloppée d’un rideau bleu sur la moitié environ de sa hauteur, et incolore, de cette partie au sommet; cette seconde portion est presque complètement brûlée au contact de l’air, qui est déplacé par le jet de gaz lancé sous pression.

« Un fil de platine d’un demi-millimètre de diamètre, tenu parallèlement à la flamme, sur le bord de son enveloppe incolore, passe au blanc éblouissant ; le gaz

d’éclairage a brûlé sous cette pression beaucoup plus d'air que sous une pression moindre; si on plonge dans la flamme un corps froid dont le volume soit tel quelle puisse l’envelopper, au lieu de s’échauffer, le corps s’enveloppe de molécules de carbone condensées et échappées à la combustion, formant autour de la masse solide une épaisse couehe de noir de fumée.

« Ce mode de combustion est évidemment défectueux, puisque un quart à peine du carbone est utilisé, tandis que le reste nuit au chauffage même.

« Bunsen est parvenu à effectuer, avant de le brûler, un mélange du gaz combustible et du gaz comburant, en surmontant le bec effilé, mentionné plus haut, d’une cheminée verticale ouverte à ses deux extrémités; le gaz combustible, lancé sous pression par la base de cette cheminée, entraîne avec lui une proportion déterminée d’air atmosphérique, suffisante à rendre la flamme incolore; l'inflammation de ce mélange a lieu à l’extrémité supérieure de la cheminée, où est absorbée une nouvelle quantité d’air nécessaire à une combustion à peu près complète mais toujours relative à la vitesse d’entraînement du jet moteur.

« Avec le bec Bunsen, on obtient des températures inférieures à 800 degrés, mais on dépasserait considérablement cette limite, si la pression du gaz était plus élevée, parce que la quantité d’air serait proportionnellement augmentée.

« Sous une pression inférieure à 20 millimètres, le bec Bunsen produit des flammes sans énergie ; la vitesse d’ascension du mélange de gaz et d’air devient inférieure à la vitesse d’inflammation du mélange; la flamme descend dans le brûleur et le gaz s’allume à la sortie du petit ajutage placé au bas de celui-ci. L’appareil s’échauffe, les tubes de caoutchouc s’amollissent et se détachent ; il se dégage en même temps une très notable proportion d'oxyde de carbone. Ces inconvénients sont graves, en ce qu’ils peuvent donner lieu à des incendies et même à des explosions. C’est en effectuant l’allumage que le danger est proche ; on l’évite en haussant la pression, si cela est possible, et en ayant soin de purger le tube de caoutchouc, qui relie le brûleur aux conduites, ainsi que le brûleur lui-même, de tout l’air qu’ils contiennent: sans cette précaution, la combustion, en présence d’un mélange détonnant, peut s’opérer à la base de la colonne. Lorsque celle-ci est pourvue d’un robinet à air, on évite l’accident en le fermant ; le mieux est, lorsqu’il s’est produit, de fermer le robinet à gaz et de recommencer l’opération, après avoir laissé refroidir l’appareil.

« En élargissant les orifices du passage du gaz, on ne remédie pas à l’insuffisance de la pression : d’abord parce que c’est moins le volume du gaz que sa pression qui constitue la vitesse d’ascension; ensuite, parce qu’ici le gaz prend la place de l’air : puisqu’il faut 14 parties d’air pour brûler un volume de gaz d’éclairage, et que ce gaz sous pression moyenne ne consomme que 8 parties, il convient de ne pas amortir cette pression lorsqu’on en dispose. » ( Wiesnegg , Extraits d’une notice sur les appareils de chauffage des laboratoires.)

165. « Au moyen de la flamme du bec Bunsen, on peut atteindre des températures aussi élevées qu’avec le chalumeau, à la condition de diminuer considérablement Ja quantité de l’essai, et, par suite, les dimensions des fils qui servent à le supporter. On emploie, à cet effet, des fils de platine extrêmement minces, composés de morceaux de 4 centimètres de long, recourbés en boucle à l’une de leurs extrémités

MÉTALLURGIE. DE LA DESARGENTATION DES PLOMBS ARGENTIFÈRES. A15 et fixés par l’autre dans un tube de verre effilé : 10 centimètres de ce fil ne doivent peser au plus que 0« r ,054. Les essais qui n’adhèrent pas au platine sont portés dans la flamme sur une baguette très fine en asbeste, fixée dans un tube de verre étiré. Ces petits tubes sont maintenus dans la flamme, au moyen d’un support approprié. Enfin, les essais qui décrépitent sont réduits en poudre ténue au moyen d’un petit couteau à palette ; on les enveloppe dans un centimètre carré de papier Berzélius humide, qu’on brûle entre deux boucles de fil de platine; il reste ainsi une croûte cohérente qui peut être chauffée directement dans la flamme. »

166. La réduction se fait dans le tube ou sur la baguette de charbon. Les enduits se font sur porcelaine : ceux qui nous intéressent spécialement sont les enduits métalliques et les enduits d’oxydes. Dans la note ci-dessous, nous extrayons de Y Agenda du Chimiste de MM. Salet, Henningcr, Ch. Girard et Pabst, les détails pour la marche de la réduction et de l’oxydation au bec Bunsen, pour lès lecteurs qui ne seraient pas initiés à ce genre d’essais 1 . Ce que nous venons d’en dire est également emprunté à l’Agenda de ces savants.

167. Le plomb donne un enduit métallique noir avec bords bruns, immédiatement

1. « 1° Réduction dans le tube. — On emploie des tubes de 2 à 3 millimètres de diamètre et de 30 millimètres de longueur, à parois très minces; les réducteurs employés sont un mélange de carbonate de soude sec et de noir de fumée préparé avec l’essence de térébenthine ; un bout de lil de magnésium de 2 ou 3 milliir.iîres de long et de 1 demi-millimètre de diamètre, ou un morceau de sodium, gros comme un grain de moutarde.

« 2* Réduction sur , la baguette de charbon. — On prend un gros cristal de carbonate de soude ; on en chauffe un bout «ans la flamme, et, quand il fond dans son eau de cristallisation, on en frotte le bout d'une allumette mince qu’on carbonise ensuite lentement dans la flamme ; on obtient de cette manière une petite baguette de charbon enduite de carbonate de soude et rendue ainsi difficilement combustible. D’autre part, l’essai est broyé avec une goutte de carbonate sodique fondu dans son eau ; une petite boule de ce mélange, de la grandeur d’un grain, de millet, est chauffée à l’extrémité de cette baguette, d’abord dans la région 5) de la flamme, puis portée au travers du cône central obscur dans la région 6), et enfin, après la réduction, qui s’accompagne d’un bouillonnement, soumise au refroidissement dans le cône obscur. Le produit broyé avec un peu d’eau et lévigé fournit des globules, des paillettes ou une poudre métallique.

« 3° Enduits sur la porcelaine. — Les métaux réductibles par l’hydrogène ou le charbon et volatils, peuvent être séparés de leurs combinaisons comme tels ou à l’état d’oxydes, et condensés sous forme d’enduits sur une surface de porcelaine, maintenue à une température relativement froide (capsule en porcelaine mince, vernie à l’extérieur, d’un diamètre de 10 à 12 centimètres, et remplie d’eau).

« a. Enduits métalliques. — On introduit l’essai au bout d’une baguette en asbeste dans la région 6), tandis que l’on place la capsule en porcelaine immédiatement au-dessus; les métaux réduits s’y condensent sous forme d’enduits noirs, mats ou miroitants. Au lieu de la porcelaine, on peut employer un grand ube à essai, rempli d’eau, dont, le fond est fixé à la hauteur de la partie supérieure de la régicnfl) ; l’ébullition de l’eau est rendue régulière au moyen de quelques fragments de marbre. On peut ainsi recueillir, sous forme d’enduits, des quantités notables du métal réduit. La dissolution plus ou moins facile de l’enduit, dans l’acide nitrique d’une densité de 1,15, permet de classer les métaux en enduits immédiatement solubles, peu solubles et insolubles.

« b. Enduits d’oxyde. — On opère comme en a, mais on place la capsule dans la région 4); il est bon de diminuer la flamme, pour que les produits volatils ne se répandent pas sur une trop grande surface de la capsule. — a. La couleur de l’enduit peut donner des indications sur sa nature. — j3. On examine s’il est réduit par une goutte de chlorure d'étain. — y. Si l’on a ainsi un résultat négatif’, on cherche à obtenir la réduction, en ajoutant de la soude, jusqu’à ce que l’oxyde d’étain, précipité d’abord, soit dissous. — S- On humecte l’enduit avec une goutte de nitrate d’argent parfaitement neutre et l’on fait arriver sur la tache un courant d’air chargé d’ammoniaque (air barbotant dans de l’ammoniaque liquide) ; s’il se forme un précipité, on cherche à le dissoudre ou à le modifier par un excès d’ammoniaque.

soluble dans l’acide nitrique, d’une densité de 1,15. Son enduit d’oxyde est jaune clair; avec le chlorure d’étain, blanc. La coloration de la flamme est bleu pâle.

168. L 'argent ne donne pas d’enduit, surtout en présence du plomb. Quand il est sous forme de globule métallique, réduit sur la baguette de charbon, blanc, brillant, ductile, insoluble dans l’acide chlorhydrique, attaqué par l’acide nitrique, fournissant, avec l’acide chlorhydrique un précipité hlanc soluble dans l’ammoniaque, il est facilement reconnaissable, puisque ce sont là des caractères propres à l’argent que nous connaissons et qui nous servent à le doser. Il est plus commode d’employer le chalumeau avee la coupelle, pour isoler l’argent.

169. Le zinc donne un enduit métallique noir, à bord brun, comme le plomb, immédiatement solubk dans l’acide nitrique, d’une densité de 1,15; son enduit d’oxyde est blanc; il en est de même avec le chlorure de zinc. La coloration de la flamme est bleu pâle, comme pour le plomb.

170. Le fer ne donne pas d'enduit; mais, réduit sur la baguette de charbon, il se présente sous forme de paillettes ou poudre non fondue. Au contact de la pointe d’un couteau aimanté, elles s'y attachent. On transporte l’aigrette métallique sur une feuille de papier blanc. Le nickel et le cobalt donnent lieu au même phénomène, seulement leur poudre est blanche. Sur la feuille de papier, on traite par une goutte d’acide nitrique qui dissout la poudre et produit une tache jaune, qui bleuit par le ferrocyanure de potassium (bleu de Prusse). Si on fait une perle de borax, elle sera jaune rougeâtre, en 4), vert bouteille en 5) ou 6).

Le nickel donne sur le papier une tache verte, le cobalt, une tache rouge. La perle de borax pour le nickel est violette en 4), grise et opaque en 5) et 6). Celle du cobalt est bleue dans 4) 5) et 6).

171. L'antimoine donne un endroit métallique noir avec bord brun, à peine soluble dans l’acide nitrique, d'une densité de 1,15. L’enduit d’oxyde est blanc ; avec le nitrate d’argent et l’ammoniaque, il devient noir, et est insoluble dans l’ammoniaque. Ce même enduit d’oxyde, avec le chlorure d’étain, est également blanc; il ne donne rien avec la soude. La coloration de la flamme est vert pâle.

172. L'étain ne donne pas d’enduit, mais se présente sous forme de globule métallique, réductible sur la baguette de charbon. Le globule est blanc, brillant, ductile, ne se dissout que difficilement dans l’acide chlorhydrique. Un papier Berzélius, imprégné de la solution, est coloré en rouge par l’acide sélénieux et en noir par l'acide tellureux. Si l’on ajoute à la solution une trace de nitrate de bismuth, puis de soude, on obtient un précipité noir. Une perle de borax, qu’on colore très faiblement en bleu par de l’oxyde de cuivre, peut servir à la recherche de traces d’étain, en opérant comme ci-dessus,

175. Le mercure donne un enduit métallique gris, non uniforme, difficilement soluble dans l’acide nitrique (densité 1,15). Il ne produit point d’enduit oxydé.

174. Le cuivre ne donne pas d’enduit, mais, réduit sur la baguette de charbon, il donne un globule métallique rouge, pouvant être réduit en paillettes au mortier. Dissoutes dans l’acide nitrique, ces paillettes donnent par le ferrocyanure de potassium une coloration brune. La perle de borax est bleu verdâtre en 4), et avec une trace d’acide stannique, devient rouge en 5). Par des oxydations et des réduclions successives, on obtient une perle transparente rouge rubis.

175. L’or est dans le même cas que le cuivre, c’est-à-dire qu’il ne donne pas d’enduit, mais se réduit sur la baguette de charbon en un globule métallique, jaune brillant, ductile. Il est insoluble dans l’acide chlorhydrique et dans l’acide nitrique, mais dans le mélange des deux (eau régale). Avec le chlorure d’étain, cette dernière solution donne un précipité brun de pourpre de Cassius; avec le sulfate de protoxyde de fer, un précipité brun d’or, et la liqueur prend une teinte bleue. Comme l’or est généralement en très faible quantité dans les plombs argentifères, il convient plutôt de coupeller au chalumeau et de traiter le bouton d’argent par l’acide nitrique, puis de faire sur le résidu insoluble les opérations que nous venons d’indiquer.

476. Le platine ne donne pas d’enduit; mais, réduit sur la baguette de charbon, il se présente sous forme de poudre non fondue, non magnétique. On peut également le réduire à l’état de métal sans l’emploi de la baguette de charbon, en calcinant, dans Ja zone 4) avec du carbonate de soude. On obtient une masse spongieuse grise, métallique, qui, sous le brunissoir devient blanche. En attaquant la poudre par l’acide nitrique ou l’acide chlorhydrique, on n’a point de résultat ; il faut l’eau régale. En traitant la solution par une goutte de cyanure de mercure, puis d’ammoniaque, on obtient immédiatement un précipité cristallin, jaune clair. Le chlorure d’étain y produit également une coloration brun jaune.

L e palladium est soluble dans l’acide nitrique chaud et donne par le cyanure de mercure et l’ammoniaque un précipité blanc, soluble dans un excès de réactif. La liqueur, additionnée d’eau régale et évaporée à une goutte, donne un précipité cristallin orangé sale. La solution nitrique, en présence du chlorure d’étain, se colore en bleu, vert ou brun, suivant la quantité de réactif employé.

177. Toutes les réactions que nous venons d’indiquer au. bec de Bunsen, très nettes lorsque les métaux sont isolés, le sont beaucoup moins quand ils sont à l’état d’a/liage. Il convient, quand le plomb domine, de l’oxyder, et d’opérer : 1°, sur les rési dus de la coupelle, et 2°, sur le bouton que l’on obtient. Le traitement par le borax fournit avec les fonds de la petite coupelle une perle, sur laquelle on opère alors.

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