CHAPITRE
PROCÉDÉS ÉLECTROLYTIQUES.
893. Les procédés fondés sur l’électricité n’ont acquis jusqu’à présent qu’une faible importance ; ils sont surtout appliqués aux cuivres noirs et aux mattes auroargentifères.
Nous réunissons ici,-simplement à titre de renseignement, les données que nous avons pu rassembler sur cette matière, tenues assez secrètes d’ailleurs.
A vrai dire, les procédés par cémentation, tant par le zinc que par le fer métallique, ainsi que celui du traitement des laitons, etc., sont des procédés galvaniques. On donne de préférence le nom de procédés électrolytiques à ceux qui emploient une pile à un ou plusieurs éléments et dont les deux fils ou plaques terminales — pôle négatif ou cathode et pôle positif ou anode — plongent dans la dissolution, dont il s’agit d'éliminer le métal. On donne également ce nom à ceux qui usent des machines électro-dynamiques de Gramme, Siemens, Schuekert, Watson, Wilde, Ilefner-Alteneck, Gérard, A. Heinrichs, Edison, Edison-Hopkinson, Burgin, Gülcher, Brush, Elphinstone-Yincént, ou autres, à courants continus; de Meritens, Siemens, Ferrant, Thomson, etc., à courants alternatifs, et remplacent par suite la dépense en zinc, pour produire l’électricité dynamique, par celle de la chaleur, plus économique, jusqu’au jour où la dépense de zinc ou d’un succédané de ce métal sera amoindrie.
Sur la méthode générale inventée par M. Becquerel, nous disons dans le Complément de la Métallurgie du Cuivre, chap. IV, § 1, art. 172 et 175, ce qui suit :
« Nous supposons le lecteur au courant de ce que dit M. Grüner sur les procédés électro-chimiques (p. 90, Principes généraux de Métallurgie, t. V, 1 er cahier, EN¬ CYCLOPÉDIE CHIMIQUE).
« Les premières expériences de précipitation des métaux par l’électrolyse sont dues à M. Becquerel, membre de l’Institut : ici encore la France est en tête du progrès. En 1836, M. Becquerel père 1 inaugura, sur ces principes tout à fait nouveaux, une série d’essais fort remarquables, pour le traitement de minerais compliqués d’argent. Ces expériences ont porté sur 20 tonnes de minerais mélangés et de
1. Dans son Traité d'électricité et de magnétisme (Paris, 1846, tome II, p. 276, 446, et Comptes rendus de l’Académie des sciences, n” 58, p. 1095), on trouvera tout ce qui concerne la description du traitement des minerais de cuivre et d’argent par l’électrolyse.
provenances diverses : Mexico, Pérou, Chili, Sibérie, Freiberg, Sainte-Marie-aux- Mines. A la suite des résultats obtenus, très brillants, mais qui péchaient cependant par la forte dépense en zinc des piles voltaïques, M. Becquerel donna les plans et devis d’une usine destinée à faire 500 kilogrammes d’argent par jour : le projet n a pas eu de suite ; il sera certainement ressuscité dans un temps prochain.
Le procédé de M. Becquerel consistait d’abord dans la chloruration, soit par voie sèche, soit par voie humide, des minerais à traiter. Les chlorures, dissous dans une solution de sel marin, étaient ensuite soumis à l’électrolyse, de telle sorte que les métaux se déposaient sur de grandes plaques de cuivre servant deleetrodes. Ce procédé a été l’objet de plusieurs modifications, dans lesquelles le courant électrique était produit au sein même du bain ; on les trouvera décrites dans les Éléments d'électrochimie deM. Becquerel.
Nous extrayons du journal la Lumière électrique, les lignes suivantes de M. Àug. Guérout (n° 51, page 452) :
« Vers 1860, de nouveaux essais furent faits en Amérique, par M. John Scott, de San Francisco, pour l’application directe du courant électrique aux minerais, sans grillage préalable. Les sulfures, plongés dans une solution de chlorure de sodium, étaient mis en contact avec l’électrode positive d’une pile. Ils étaient alors décomposés : ils formaient du chlorure d’argent, qui se dissolvait dans le sel marin, et l’argent métallique se déposait ensuite sur la lame négative. Le phénomène était facilité par la présence de chlorure de cuivre, provenant soit de la décomposition dé sulfate de cuivre ajouté au bain, soit de l’action électrolytique entre le chlorure de sodium et la plaque de cuivre formant l’électrode positive. »
En 1868, MM. "Wolf et Pioche, les disciples de M. Becquerel en Amérique, supprimèrent le grillage et remplacèrent les éléments voltaïques simples par des batteries électriques très énergiques, reliées entre elles en tension. Les journaux américains rendirent compte de ces tentatives, mais demeurèrent tout d’un coup muets sur les résultats définitifs, qui sont ainsi demeurés inconnus.
Cette méthode a été plusieurs fois reprise depuis ; elle a été appliquée surtout aux cuivres argentifères, par MM. Elkington, Gobley, André, Bœsing, etc., et récemment par M. Marchèse, pour le traitement des mattes. (Voir Métallurgie du Cuivre, l re Partie, ch. IV.)
Pour le procédé Keith, appliqué surtout aux plombs argentifères, voir la Désargentation des Plombs argentifères, art. 576 et Notes finales.
894. Nous avons trouvé, dans une récente publication de la Berg- und Hüttenm. Zeitung, des études très remarquables faites sur l’application de l’électrolyse à la métallurgie, et, parmi elles, les expériences deM.Kaliani sur la conductibilité électrique des minerais : comme les résultats obtenus peuvent servir de guide pour les recherches nouvelles qui pourraient être tentées par les métallurgistes dans la voie électrique, nous croyons devoir les consigner ici.
Les minerais complexes argentifères tiennent généralement de l’antimoine, du zinc, du fer, du cuivre, plus rarement du nickel, du cobalt et de l’étain; nous considérerons avec M. Kaliani ces divers métaux isolément et nous les classerons, comme il l’a fait, d’après la nature de leur minéralisation, en bons et mauvais conducteurs de l’électricité : ce classement est fait dans le tableau suivant :
Minerais d'argent (Ag).
Sulfure d’argent (Argyrose). | >,
Argent rouge foncé (Sb*Ag*, Pvrargyritc). »
Argent rouge clair (As 5 Ag 5 , Proustite et Miar- j »
Minerais de cuivre (Cu).
Sulfure de cuivre (Chalcosine : Cu 2 S). ' Cuivre rouge oxydulé (Cu 4 0,Cuprite Phillipsite, (Cu 5 S.Fe-S). Azuri le (2CuOCO 2 +CuO,U 4 0).
Pyrites (CuS + Cu 2 S 5 ). ' Malachite (CuO.CO 4 + Cu0,H 2 0).
Clialcopyrites (CuS -j- Fe 2 S 5 ). Fahierz ou cuivres gris.
Silicate de cuivre (Chrysocolle).
Oxyde de fer magnétique (Magnétite et Fran- Fer micacé, klinite). Fer spathique (Sidérose : C0 2 ,Fe0).
Fer oolithique.
Fer des houillères et Limonile.
Fér oligiste (Hématite).
Fer titané (Isérine, llménite, etc.).
Minerais de zinc (Zn).
» I Rlende 1 (ZuS).
» Calamine (carbonate de zinc : C0 4 ,Zn0).
» I Calamine électrique (silicate de zinc : ZnO.SiO 3 ).
Minerais de plomb (Pb).
Galène. Carbonate de plomb (céruse : C0 4 .Pb0).
Plomb vert (phosphate).
Plomb jaune (chromate ou iodure).
Sulfate de plomb ou vitriol blanc (S0 3 H0,P1>0). Bournonite.
Plomb rouge.
Minerais d’antimoine (Sb).
» l Antimoine sulfuré (Kermès naturel : SbS).
» I Régule d’antimoine.
Minerais d’étain (Sn).
Oxyde d’étain (Cassitérite : SnO 2 ). I Sulfured’étain(Stannine,Fe 2 S,Sn 2 SCu 2 Sn,SnS).
I Sulfure de cobalt (Cobaltine: CoS 2 +CoAs 2 ).
Nickel rouge.
Nickel blanc.
Sulfure de nickel.
1e conductrice de l’électricité; M. Kaliani pense que c'
895. Les procédés électrolytiques sont à ce jour appliqués presque exclusivement aux minerais argentifères cuivreux; nous renvoyons donc le lecteur à la Métallurgie du Cuivre et à la Désargentation des cuivres argentifères. Nous résumons ici ce que nous avons pu recueillir sur les traitements électrolytiques directs des minerais d’argent (fréquemment cuivreux) et des alliages d’argent (fréquemment aurifères). Les faits suivants sont empruntés à l’article cité de la Lumière électrique, où M. Guérout, récemment arrivé du Nouveau Monde, relate les procédés créés pour les matières argentifères, et souvent aurifères, soumises au traitement à la fois électrolytique et mercuriel.
De nombreux brevets, dans lesquels le courant électrique est combiné avec l’action du mercure, ont été pris en Amérique par les amalgamateurs. Les premiers de ces brevets remontent vers 1859 et 1860; mais bien avant, un Français encore, l’ingénieur Bazin, qui a créé tant de choses nouvelles, avait indiqué cette idée. De tous ces brevets, quelques-uns seulement sont mis à exécution ; parmi les procédés qui paraissent avoir attiré le plus l’attention, il faut citer celui de MM. Wolf et Pioche, déjà mentionné, celui de M. Parks, tous deux inventés en 1869, celui de M, Grookes, de M. Barker, et enfin surtout celui de M. Bazin.
