ARGENT

L’argent, représenté par Diane chez les alchimistes, par le simbole Ag dans les formules chimiques et métallurgiques, par le nombre 107,93 comme équivalent chimique, est un métal solide à la température ordinaire, sans odeur ni saveur, d’un blanc éclatant, quand il est frais, et susceptible de prendre un aussi beau poli que l’acier bruni. 11 réfléchit alors la chaleur et la lumière avec une intensité extrême. Son pouvoir rayonnant est si grand qu’on ne peut même le faire entrer en fusion au foyer d’un miroir, à l’aide duquel cependant on pourrait fondre le platine : sa couleur intrinsèque en lames minees est jaune : ses vapeurs sont vertes, suivant d’autres bleues et même violettes.

Lorsqu’il n’est pas à l'état poli, son pouvoir absorbant est 12, comme pour l’or, celui du noir de fumée étant 100. C’est ce qui fait qu’un vase d’argent retient la chaleur d’un liquide plus longtemps qu’un vase de tout autre métal, hormis l’or, et justifie la préférence qu’on lui donne, surtout en Angleterre, pour les théières et les cafetières. En admettant le pouvoir réflecteur comme complémentaire du pouvoir absorbant, il serait de 88, celui du cuivre jaune étant supposé égal à 100.

Sa conductibilité pour la chaleur est représentée par 973, celle de l’or étant 1000 ; sa conductibilité électrique est 91,5, celle du cuivre étant 100. Sa dilatation linéaire est de 0,000019512, pour une augmentation de température de 1°, (— de 0° à 100° —; en fraction ordinaire . Son coefficient de dilatation pour 1° est : 0,0191.

Sa chaleur spécifique 0,057.

Il est plus dur que l’or, c’est-à dire qu’il se raye plus difficilement que lui ; il est plus mou que le cuivre. C’est pour en augmenter la dureté que, dans les monnaies, médailles et bijoux, on l’allie avec ee métal. L’alliage d’argent à ^ de cuivre paraît être moins dur que l’alliage d’or à ^ de cuivre.

L’argent est moins malléable que l’or, c’est-à-dire qu’au laminage et au martelage ce dernier se réduit en feuilles plus minces; l’argent occupe toutefois le second rang pour le laminage et le cinquième pour le martelage ; il peut être réduit en feuilles de 16 dix-millièmes de millimètre d’épaisseur.

Il oceupe également le second rang comme ductilité ; c’est-à-dire que c’est, après l’or, le métal qui se laisse étirer en fils les plus fins ; 5 centigrammes d'argent ont pu être étirés en. un fil de 94 m ,23 environ de longueur; Un fil d’un millimètre de diamètre rompt sous une charge de 28,5 kilogrammes à 0° (Baudrimont).

L’argent est très sonore : le son sui generis de ce métal le fait distinguer facilement des autres métaux ; cette qualité de son a reçu le nom d 'argentin.

Il cristallise en cubes octaèdres.

Le poids du mètre cube est de 10474 kilogrammes ; son poids spécifique excède celui du fer, cuivre, étain et zinc ; il est presque égal à celui du plomb, qui pèse 970 k s seulement au mètre cube de plus que lui; il est la moitié environ de celui du platine fondu. Par l’écrouissage et le martelage, on augmente la densité de l'argent jusqu’à 10,542.

19. L’argent, d’après les expériences au pyromètre de Daniell, entre en fusion

u encyclopédie chimique.

à 1873° Fahrenheit, correspondant, par conséquent, à 1075° centigrades et 14° du pyromètre 'Wegdewood 1 .

Certains auteurs indiquent le point de fusion de l’argent comme étant un peu au-dessous de 4040°. D’après d’autres, il serait un peu plus bas:

MM. Violle, Erhard et Schertel placent le point de fusion à 954°

Becquerel, à. 960°

Prinsep, à. 999°

Pouillet, à. 1000°

20. En fusion, il est blanc bleuâtre, miroitant à reflet jaune dans l’obscurité. Il est volatil, mais moins qu’on ne le pense généralement; c’est surtout en dissolution avec d’autres métaux, comme dans le plomb le mercure et le zinc, lorsqu’ils se volatilisent, que l’argent émet des vapeurs : dans les fourneaux où on le fond en lingots, il est très ordinaire de trouver les briques qui en forment les parois, pénétrées de globules d’argent; le même phénomène se produit dans les creusets qui servent à l’opération : c’est surtout à l’entraînement par le plomb que cette volatilisation est due. Il bout à une température qui n’est pas encore déterminée 2 ; placé dans le courant d’une pile très énergique, il entre en ébullition, et mis au foyer d’une forte lentille, ou bien encore soumis à l’action du chalumeau à gaz oxygène et hydrogène, il se volatilise avec rapidité, en produisant une lumière et une flamme verte intense. Ceci suppose, comme on le verra ci-après, une température minima de 2600 degrés. On peut le souder sur lui-même, comme le fer, l’or, le platine.

D’après M. le professeur Chrisostomanos, en traitant l’argent au chalumeau oxhydrique, dans un four formé de chaux, les vapeurs d’argent sont bleues, tirant sur le violet clair et elles déposent sur une plaque de porcelaine de l’argent métallique et de l’oxyde d’argent ; d’après M. Debray, elles sont plutôt vertes : c’est ce qu’affirme aussi M. Hautefeuille.

Les étincelles de l’argent qui brûle et qui par conséquent est à une température voisine de 2500 degrés, alors qu’on verse le métal à l’air en toutes petites gouttes ou qu’il tombe incandescent sur le sol d’une certaine hauteur, sont, il est vrai, d’un bleu clair vif : une partie de l’argent s’oxyde, paraît-il, dans la chute et de là sans doute cette irisation.

1. En métallurgie et en chimie, on se sert fréquemment, pour indiquer la température, des nuances lumineuses qui y correspondent. Voici cette correspondance, établie par M. Pouillet, à l’aide du pyromètre à air :

Nuances, degrés centigrades

correspondants.

Rouge \ nais f nl . 525

° ( sombre. 700

( naissant ou rouge vif . . 800

Cerise 5 franc. 900

( clair. 1000

Orange j .

° ( clair. 1200

( franc. 1500

Blanc ! suant. 1400

( éblouissant. 1500

„ . (Agenda Dunod, Arts et Manufactures, Chimie, 1883.)

2. Certains auteurs indiquent que l’argent est volatil au rouge blanc; comme on le verra j loin, cela n’est exact que lorsqu’il est allié au plomb ou au zinc.

METALLURGIE DE L'ARGENT.

21. Le mercure l'attaque à froid et le dissout en formant avee lui un amalgame : c’est une réaction métallurgique importante. Le chlore l’attaque très lentement. L’hydrogène sulfuré le noircit rapidement à la température ordinaire, en le transformant en sulfure d’argent noir. Il résiste à l’action prolongée de l’eau non salée, de l’air, de l’oxygène, mais moins que l’or; l’iode l’attaque vivement; l’acide chromique le transforme en chromate rouge d’argent.

11 est soluble dans l'acide sulfurique concentré bouillant, et dans l'ackle nitrique, qui est son véritable dissolvant ; il est insoluble dans l’acide acétique.

Les réactions indiquées en italique sont celles qui sont employées le plus fréquemment dans l’industrie métallurgique : lorsque nous étudierons les minerais et les procédés industriels, nous aurons occasion de les spécifier davantage.

22. Insistons un moment sur la volatilisation de l’argent à de hautes températures : ce phénomène, pour le fabricant d’argent, a besoin d’être parfaitement étudié. Il a été dit plus haut que c’est à la faveur d’un dégagement de vapeur des métaux alliés que l’argent est entraîné (également à l’état de vapeur): pour cela, il faut atteindre la température d’ébullition desdits métaux. Le plomb et le zinc, n’entrent en ébullition qu’à 1040 degrés, tous les deux : tant qu’on restera au-dessous notablement de cette température, il n’y aura point de danger de volatiliser de l’argent.

Le point d’ébullition de l’antimoine est voisin du rouge vif. L’arsenic se volatilise même sans fusion ; sa vapeur, couleur jaune citron et très reconnaissable au fourneau à moufle par son odeur aillacée, aussitôt que la vapeur s’oxyde, est caractéristique : à 564°, on est certain que l’argent accompagne l’arsenic et l’antimoine dans les vapeurs, lorsqu’ils sont tous les trois présents soit dans le plomb, le mercure et le zinc, soit dans le minerai qu’on calcine en présence de l’air.

Le mereure forme déjà des vapeurs à partir de 20° ; il entre en ébullition à 557° : l’argent est entraîné facilement avec le mercure qui se dégage des amalgames ; le mercure entraîne aussi du zinc avee l’argent, si ces trois métaux sont en présence : toutefois, les quantités entraînées sont techniquement parlant insignifiantes ; et, malgré là grande affinité du mercure pour l’argent, ce dernier est moins entraîné que le zinc, sans doute, à cause de la plus grande volatilité du zinc. Nous reviendrons sur les entraînements de métaux, de l’argent entr’autre, dans les cas divers de sublimation du mercure que nous examinerons.

Beaucoup de métallurgistes croient que l’argent s'oxyde facilement, surtout dans l’opération de la coupelle, où le phénomène principal, à côté de la filtration que produisent les os, réside dans l’oxydation du plomb et autres matières, telles que l’antimoine, l’arsenic, le bismuth, le cuivre, etc. Beaucoup de fondeurs de minerais de plomb croient également que la teneur en argent des scories de plomb, — qu’elles proviennent du four à réverbère ou du four à manche, — est également due à une oxydation de l’argent, sous le vent des tuyères ou du tirage de la cheminée ou sous l’action de la silice. Nous avons la conviction que l’argent ne peut elre oxydé que très difficilement et seulement lorsque l’oxygène sort d’une combinaison à l’état naissant ou bien encore sous des influences électriques et calorifiques intenses. MM. Debray et Vauquelin ont oxydé l’argent dans un courant de gaz oxygène et dans une flamme riche en oxygène « à une très haute température », En

l’absence de la détermination précise de cette température, et, eu égard aux faits que nous consignerons ci-après, il n'est pas douteux qu’elle n atteigne au delà de 2500°.

Signalons avant d’aller plus loin un cas remarquable d’oxydation de l’argent à l’état naissant : la formation de l’oxyde d’argent est très rapide, lorsque l’oxygène est uni à l’azote (AzO 5 ). Ainsi l’union de l’oxygène et de l’argent, qu’on ne peut obtenir directement même au rouge blanc, s'obtient à l’aide d’un corps intermédiaire, combiné avec l’oxygène : l'état de combinaison favorise 1 attaque qui se fait à 1 état naissant, c’est-à-dire, à cet état particulier que caractérisent généralement des phénomènes calorifiques et électriques spéciaux, à la faveur desquels se fait l’élimination.

En indiquant le chiffre de 2500° comme température d’oxydation minima de l’argent dans un courant de gaz oxygène, nous nous appuyons sur la belle expérience faite par MM. Debray et Deville, pour déterminer la température de la flamme du chalumeau, alimenté par un mélange de deux volumes d’hydrogène et un volume d’oxygène. Ces savants ont fondu une masse de platine dans un four à réverbère en chaux, au moyen de la flamme oxhydrique, à laquelle le métal a dû emprunter sa température au bout d’un certain temps. La température du platine fondu a été calculée, en projetant le métal fondu dans de l’eau et en mesurant l’élévation de température de la masse liquide. En déterminant les variations dans la capacité calorifique du platine avec la température, d’après la loi de Pouillet, et la chaleur latente de fusion dudit métal par la formule de Person, on trouve que la température de la flamme opérant la fusion du platine est de 2500°.

Par l’emploi de la méthode de Bunsen, qui consiste à faire détoner un mélange d’hydrogène et d’oxygène, étendu de plus ou moins d’azote, pour faire varier la température de combustion, ce savant est arrivé au chiffre de 2854° : le chiffre de 2500°, que nous avons indiqué comme limite de température à laquelle l’argent peut s’oxyder directement sous un courant de gaz oxygène pur ou mélangé d'air, paraît donc être un minimum, puisque c’est encore à 500 et quelques degrés au-dessus de la température de la flamme oxhydrique que se constate l'oxydation.

25. Le phénomène curieux d’occlusion ou de solubilité d’oxygène dans l’argent fondu et sur le point de rocher, c’est-à-dire d’envoyer en toutes directions des boursouflures et végétations du métal, au moment de sa solidification, — fait constaté par M. Samuel Lucas, essayeur de la monnaie de Londres, puis par Gay-Lussac et étudié à fond parM. Levol, —démontre d’une façon nette l’inoxydabilité de l’argent dans la coupellation, c’est-à-dire à une température qui ne dépasse pas ordinairement de 800 à 900°, point auquel la litharge fond : car l’oxygène dissous ne laissé pas trace d’oxyde d’argent.

La litharge, c est-à-dire le protoxyde de plomb, jouit de cette même propriété de dissoudre de 1 oxygéné, lorsqu’il est en fusion, et de rocher. Lorsque la croûte de litharge est déjà solidifiée à la surface, l’éruption de gaz oxygène, que l’on nomme aussi rochage, est due à la brusque sortie des bulles de gaz oxygène, expulsées par la solidification ; pour l’argent, l’oxygène absorbé est de 20 à 22 fois son volume : la litharge emprisonnant de 1 oxygène, n’est pas suroxydée.

L’oxygène n’est pas le seul gaz qni jouisse de la propriété d’occlusion : on sait que le palladium métallique absorbe jusqu'à 982 fois son volume d’hydrogène : on croit que l’acide sulfureux gazeux peut aussi s’occlure daus l’argent.

Celte propriété de l’argent de rocher a permis à M. Sainte-Claire Deville de constater les phénomènes si importants de la dissociation de la vapeur d’eau.

24. L’oxygène occlus, c’est-à-dire absorbé par l’argent et dégagé au moment de la solidification du métal, a été l’objet d’une étude récente remarquable.

MM. Debray, Deville, Plattner ont constaté que le volume d’oxygène absorbé est 22 fois celui de l'argent. Mais cet oxygène, par le roehage, disparaît-il complètement, et, en l’empêchant de sortir, par l’aplatissement et le martelage des végétations du lingot qui se produisent au moment de la coulée, n’en emprisonne-t-on point une certaine quantité ?

M. J. B. Dumas, en constatant les variations dans les dernières décimales de l’équivalent d’argent, trouvé par plusieurs chimistes, au moyen du dosage du chlorure d’argent, — variations indiquées ci-après, — a soupçonné, avec juste raison, que peutêtre l’argent fin dont on usait pour constituer le chlorure d’argent servant de point de départ, pourrait retenir encore plus ou moins d’oxygène occlus et que là pourrait résider la cause de ces variations.

Pour 100 d’argent, les quantités de chlorure d’argent trouvées ont été les sui¬

vantes :

ParBerzélius. 132,700

— Marignac. 132,842

— Stas. 132,850

— Gay-Lussac. 132,890

— H. Rose. 133,014

— Dumas. 132,870

En fabriquant, de l’argent pur 1 avec de la grenaille, refondue avec du nitre et du borax, dans un ballon de porcelaine vernie, à l’aide d’une trompe de Sprengel, M. H. Debray a déterminé, entre 400 et 500°, c’est-à-dire sans dépasser le rouge sombre, un dégagement de gaz oxygène, qui a duré 6 heures. Le gaz a été recueilli sous le mercure. En refondant l’argent, on n’a plus noté de dégagement de gaz : celui-ci était donc complètement recueilli. L’argent d’ailleurs se trouvait à l’état de culot bien cristallisé et aucune trace de silicate jaune d’argent n’était apparente dans le ballon. La densité du métal était de 10,512 ; l’oxygène pur mesurait 57 cent, cubes, à 0° et 0,76 de mercure, pour 1 kilogramme d’argent. Il n’y avait done dans l'argent sur lequel on a opéré, en prenant toutes les précautions pour l’avoir pur, réellement que 999s r ,918 d’argent ; les 82 milligrammes manquants consistaient en oxygène occlus. Dans une seconde expérience, où l’on a eu soin de maintenir une atmosphère d’oxygène dans le ballon, on a trouvé 226 milligrammes de ce gaz ; et, dans une troisième expérience, faite à la température où le verre se ramollit un peu, 249 milligrammes.

De ces faits et d’autres expériences, exécutées avec le plus grand soin, M. Debray conclut :

1° Que, non seulement l’argent peut occlure de l’oxygène, mais que, lorsqu’il

1. On a proposé (M. Priwornik) défaire de l’argent chimiquement par , en réduisant le chlorure (du procédé Gay-Lussac) par l’électrnlyse : cela n’est pas encore absolument exact, l’argent pouvant retenir du mercure, et d’autres métaux, etc. La réduction se fait ordinairement par le fer métallique, dans les laboratoires où l'on exécute de nombreux essais d’argent (Bureaux de garantie).

en a été privé, il en peut réabsorber de nouvelles quantités, si on le met au contact de ce gaz ;

2° Que l’argent refroidi qui contient de l’oxygène mis sous la machine pneumar tique ne le perd point ;

3° Qu’il laisse dégager l’oxvgène lentement dans le vide, mais pour cela il faut chauffer le métal entre 400 et 600° ;

4° Qu’à partir du rouge cerise, le dégagement tend à cesser ;

5° Que, malgré l’opinion contraire de MM. Lucas, Chaudet, Gay-Lussac, Graham, etc., l’argent ne restitue pas tout son oxygène dissous.

En résumé, lorsque l’argent est refondu, il peut y avoir réabsorption rapide d’oxygène ; lorsque l’argent, en se solidifiant, perd une partie de son oxygène, il en retient encore souvent des quantités appréciables : voilà les faits jusqu’à ce jour.

L’argent qui roche est assez pur ; la présence de l’or, qui coupelle eu même temps que lui, s’il se trouve dans le plomb, et une proportion de 1 1/2 à 2 pour 100 de cuivre, empêchent ce phénomène : cependant nous verrons plus loin que le fai! est discuté, sinon contesté absolument.

25. L’ozone, suivant M. Schoenbein, à l’état humide, oxyde l’argent. Il y a là un phénomène électrique concomitant ; l’oxygène naissant, d’après M. Houzeau, également : nous venons d’en citer un cas. Les alcalis et les carbonates alcalins n’ont aucune action sur lui, raison pour laquelle, dans nos laboratoires, nous attaquons toutes les matières qui doivent être soumises aux alcalis dans une bassine ou dans un creuset d’argent ; toutefois, il faut éviter le contact immédiat des creusets et vases d’argent avec des charbons en ignition, car, en présence surtout de certaines matières, ils se percent facilement.

26. Le nitre, le chlorate de potasse, corps essentiellement oxydants, n’ont aucune action sur l’argent.

Tous les métallurgistes savent qu’en fondant du plomb argentifère dans un moufle, c’est-à-dire dans une atmosphère oxydante, avec du nitre, on réduit le poids du plomb métallique, sans scorifier d’argent, lequel reste tout entier dans le culot. C’est ce procédé qu’on emploie toujours, quand on ne veut pas coupeller une trop grande quantité de plomb argentifère. Le plomb scorifié, transformé en litharge (PbO, protoxyde de plomb), ne retient pas d’argent.

27. La seule manière de faire de l’oxyde d’argent directement consiste à précipiter par les alcalis (l’ammoniaque en excès redissout le précipité) un sel d’argent : le nitrate ou l’acétate ; et l’on ne réussirait point, en envoyant sur de l’argent fondu, un jet d’air ou de gaz oxygène, à moins d’opérer à une température de 2500 à 2800°, comme on vient de le voir.

28. Yoiei du reste des expériences décisives, faites par nous, qui confirment ce point très intéressant pour les fabricants d’argent, savoir : qu’il n’y a aueun danger de perdre de l'argent par oxydation, toutes les fois qu’on reste au-dessous de 1040°, température d’ébullition du plomb et du zinc : les pertes, attribuées à l’oxydation, n e sont généralement que des pertes mécaniques par volatilisation. Ces expériences

ont été faites, en 1873, dans l’usine de M. Tessié du Mothay à Pantin, alors que ce chimiste distingué fabriquait en quantités considérables l’oxygène pour les essais d’éclairage de la place de l'Opéra de Paris, à l’aide de l’oxydation par l’air et de la désoxydation par la vapeur d’eau du permanganate de potasse ou de soude dans des cornues. On a placé, à plusieurs reprises, dans un four d’essai de coupelle, trois moreeaux de plomb argentifère du même poids et de même teneur, en général fort riches en argent (de 7 à 15 pour 100). Après avoir laissé coupeller, comme à l’ordinaire, le premier bouton de plomb dans le four, en marche régulière, on a fait coupeller les deux autres boutons dans les mêmes conditions, mais avec l’addition d’un jet d’oxygène constant, presque pur (96 pour 100), à 1 1/2 atmosphères de pression. Ce courant était envoyé dans le moufle par une canule de fer, dirigée vers la voûte et sur les côtés des coupelles, quelquefois même au-dessus d’elles, à la volonté ou caprice de l’opérateur. La coupellation des deux derniers boutons était rapide et la température quelque peu supérieure à celle de la coupellation ordinaire ; l’oxygène promené à droite, à gauche, portait presque au blanc éblouissant (1500°) les points touchés, et cependant les trois boutons d’argent ont exactement pesé le même poids. Le tout dernier des trois n’était retiré, après l’éclair, qu’après dix à vingt minutes d’insufflation prolongée ■ d’oxygène : son poids était identique à celui des deux premiers.

Il paraît logique de conclure de là :

Que l’argent ne s’oxyde pas, quand il est à l’état métallique, même sous un courant d’oxygène intense, tant que la température reste peu voisine de celle de sa fusion. Si la température avait été élevée à l’ébullition, les vapeurs d’argent se seraient combinées à l’oxygène gazeux, cela est probable. En résumé, il paraît hors de doute qu’on abrite des craintes chimériques, lorsqu’on croit à l’oxydation de l’argent, en présence de l’oxygène de l’air, ou même de l’oxygène pur, au dessous de 1000°. Ainsi qu’il a été dit, les volatilisations de l’argent non oxydé n’ont lieu que par entraînement, lorsque le plomb, le mercure ou le zinc argentifères sont à la température, non de fusion, mais d’ébullition et par suite de volatilisation, c’est-à-dire à 1040° pour le premier et le dernier, à 545° pour le second de ces métaux ; et alors l'argent n’est enlevé que mécaniquement : il n’est pas oxydé.

L’argent isolé pâteux, à partir de 800°, ne devient liquide qu’à cette même température de 1040°, qui est aussi celle de l’ébullition du zinc du plomb. C’est donc à 2500° environ qu’il faut placer, croyons-nous, le point d’ébullition et la volatilisation propre de ce métal.

L’argent métallique n’étant pas volatil per se aux températures de nos foyers ordinaires d’usines, il n’est entraîné au raffinage dans les creusets que par les vapeurs du plomb contenu, qui se chargent d’argent et qui font retrouver par suite quelque argent métallique en gouttelettes dans les briques de la cheminée, après refroidissement : la température des fourneaux d’affinage dépasse du reste assez généralement de beaucoup 1100°.

29. La crainte de volatiliser de l’argent métallique d ans les foyers doit donc être tout entière subordonnée à la production des vapeurs d’un métal auxiliaire, plus volatil que lui et qui lui est allié (zinc, plomb, mercure, arsenic, antimoine). Les sul fures, chlorures, bromures, iodures, etc .\ d’argent, dans lesquels le métal est chimi-

quement combiné à des métalloïdes, frères ou sœurs, très volatils, sont dans un autre cas évidemment : la volatilisation est d’un autre genre ; il ne s agit ici, dans cette discussion, que de l’argent métal, allié à des métaux, tels que, par exemple, le plomb, le mereure et le zinc, ou bien encore de l’argent métal, disséminé dans leurs oxydes (litharge, oxyde de mercure, blanc de zinc, etc.).

50. 11 convient d’insister encore, quant au mercure et quant au zinc argentifères.

Le mercure argentifère ou amalgame d’argent industriel se dépouille assez bien du mercure par distillation, c’est-à-dire que le mercure sublimé recueilli sous l’eau ne contient que des traces peu importantes d’argent; l’argent qui reste séparé, surtout s’il a été associé au zinc, au cuivre, au plomb, retient par contre des quantités variables de mercure. Les petits cônes de plata pina, qu’on retire des cloches de distillation, dans les procédés américains, retiennent bien souvent du mercure en quantité suffisante pour donner à la refonte du raffinage une perte sérieuse et à l'essai par voie humide, par le procédé au sel marin, des surcharges de titre extraordinaires.

L’amalgame de plomb et argent donne aisément lieu à du plomb argentifère mercuriel; il faut élever de 700 à 800° la température de la cornue, pour éliminer complètement le mercure.

L’amalgame de zinc et d’argent se sépare assez facilement par sublimation ; mais le mercure sublimé enlève de l’argent, et le zinc argentilère qui reste retient surtout du mereure avec une certaine ténaeité.

L’alliage de zinc et argent est très intéressant à étudier, parce qu’il sert de base à la désargentation des plombs par le zinc, dans un grand nombre d’usines.

Lorsque le zinc argentifère s’oxyde par combustion dans un courant d’air, il est de réglé de croire que 1 argent se volatilise en partie. Cette croyance a élé la cause pour laquelle nous avons jadis renoncé à tort au travail des crasses riches, dans la désargentation du plomb par le zinc, sur un bain de plomb sous-jacent, destiné à recevoir l’argent métallique abandonné à l’état de métal par le zinc brûlé, c’està-dire oxydé et transformé en blanc de zinc. Le zinc argentifère peut brûler lentement, vivement même, sous un courant d’air, voire même sous un courant d’oxygène pur, à la pression de 1 à 5 atmosphères, sans que l’argent, qui l'accompagne à l’état métallique, se volatilise, s’il n’y a pas ébullition du zinc, lequel s’oxyde intégralement et n’en enlève point dans ses flocons de pompholix.

Le même fait persiste dans la combustion de l’alliage ternaire d’argent, zinc et plomb, à la condition qu’on ne mette en vapeur ni le zinc ni le plomb, c’est-à-dire qu on n atteigne pas 1040°, point d’ébullition commun aux deux métaux.

Ceci explique plusieurs phénomènes de la désargentation des plombs par le zinc (Voir Désargentation des plombs. Encyclopédie.chimique , t. Y, section II, II e partie, 8“ cahier); entre autres, pourquoi la distillation de l’alliage ternaire à 1040°, comme dans le procédé de désargentation de Parkes, peut entraîner des pertes d’argent et pourquoi le zinc obtenu est alors légèrement argentifère.

Le même phénomène a lieu pour l’amalgame d’argent, plomb et zinc : quand le mercure bout (a 057°), il entraîne du plomb, du zinc et par suite de l’argent, en petites quantités du reste.

L’argent est également entraîné par les vapeurs de plomb et de zinc, lorsque

l’alliage ternaire est fondu au four à manche, dont la température est à plus de 1000°, comme dans le procédé Flacli, etc.

Mais l’argent n’est pas volatilisé, — comme l’indique M. Grüner en parlant de l’un de nos procédés (iV. ad cl., p. 21), et comme nous l’avons cru nous-même fort longtemps, sur la foi des assertions des chimistes — lorsqu’on grille le zinc de l’alliage ternaire argentifère sous un bain de plomb sous-jacent, au rouge vif, dans un four à réverbère, et même lorsqu’on provoque la combustion du zinc métaL lique. Le procédé par oxydation lente du zinc a été repris à Clausthal, vingt ans après, en oxydant l’alliage par la vapeur d’eau; on réussirait aussi bien, quoique un peu moins vite, par le simple grillage.

31. Les pertes d’argent dans les procédés métallurgiques— et ce fait était essentiel à établir — semblent donc dues, non à l’oxydabilité de l’argent, mais plutôt à l’entraînement du métal fin, soit par le plomb, le zinc, etc., quand ils se scorifient, soit par les vapeurs de mêmes métaux alliés à l’argent, quand ces métaux approchent de leur point d’ébullition.

L’argent sc retrouve dans les matières scorifiées ou fluidifiées, grâce à la présence souvent peu visible de ses minéralisateurs, tels que le soufre (comme dans les mattes), l’antimoine, l’arsenic, etc.

Certains métallurgistes admettent l’action oxydante directe des scories, du verre sur l’argent métallique, par la réaction de la silice qui dissoudrait l’oxyde d’argent ; le fait a besoin d’être mieux étudié : il n’est nullement démontré que l’argent se trouve dans les scories à l’état d’oxyde.

Dans notre opinion, il est plus que probable, lorsqu’on rencontre de l’argent dans les litharges et dans les scories, qu’il s’y trouve à l’état d’argent métallique mécaniquement entraîné avec le plomb, quoique quelquefois invisible : le plomb a pu être oxydé ; mais l’argent métallique, non oxydé, se trouve empâté dans l’oxyde plombcux, sans s’altérer, et c’est à cet état, croyons-nous, qu’on le trouve dans les scories comme dans le plomb.

On cite également le cas d’oxydation de l’argent en présence du cuivre oxydé, lorsque ce dernier est porté à 1 ignition avec le métal fin: d'où résulterait de l’oxyde d’argent et de l’oxydule de cuivre; ce cas serait fréquent dans les grillages; l’arsenic et l’antimoine, dans cette même opération, constitueraient aussi de l’arséniate et de l’antimoniate d’oxyde d’argent : tous ces faits sont, il faut l’avouer, peu élucidés et méritent encore une nouvelle et sérieuse étude.

M. le docteur Percy, dans sa Métallurgie de l’Argent et de l’Or, dont seulement la Première Partie a paru, a publié une série de travaux fort remarquables sur les combinaisons de l’argent avec les différents métalloïdes et métaux. La plupart des réactions annoncées par les chimistes ont été soumises à des vérifications exécutées par lui ou, sous sa direction, par MM. Diek, Tookey, H. Louis, Jackson, etc., dans son laboratoire de l’École des mines de Londx'es : il faut l’avouer, une série considérable de faits qui semblaient bien constatés sont mis en doute ou complètement détruits par les consciencieuses recherches faites par l’illustre maître.

Nous nous contenterons de citer seulement les suivants, qui corroborent les considérations que nous avons précédemment émises et qui nous seront utiles plus loin

1° Sur le rochage. M. le D r J. Percy fait observer que : l’oxygène et l’air atmosphérique seuls produisent le rochage, d’après les expériences de MM. Russel et Matthiesen, qui ont fait passer, en outre de ces deux corps, dans de l’argent fondu, de l’azote, de l’hydrogène, de l’acide carbonique, de l’oxyde de carbone, sans obtenir de rochage ; que H. Rose n’a pas obtenu le rochage de l’argent fondu avec une couche de sel ou de potasse, mais avec le nitrate dépotasse, jeté à la surface du bain; que le même savant n’a pas obtenu de rochage, lors de la réduction du chlorure d’argent par un earbonate alcalin, ni avec le chlorate de potasse (dans ces diverses réactions l’oxygène est cependant abondamment présent) ; mais qu’il l’a obtenu au contraire avec le chromate de potasse. Ces différences proviendraient, d après H. Rose, de ce que, lorsqu’il n’y 'a point rochage, l’expulsion de l’oxygène se fait déjà avant d’atteindre la température ou degré de fusion de l’argent.

M. Percy cite encore les expériences curieuses de Graham sur des feuilles d’argent ayant retenu 1,37,0,20 et 0,04 fois leur volume respectif d’oxygène, azote et acide carbonique ; mais, d’après M. Robert, essayeur de la Monnaie de Londres, il est probable que l’argent, dans cette expérience, était allié à une certaine portion de cuivre, c’est-à-dire que l’argent n’était pas chimiquement pur.

M. le D r J. Percy cite enfin les expériences de Plattner sur l’oxydation de l’argent en poudre fine par l’oxygène gazeux, à une température assez élevée : les expériences répétées par M. Percy conduisent à croire que c’est probablement à la présence du gaz chlore, dégagé probablement en même temps que l’oxygène du chlorate dépotasse, qui fournissait l’oxygène, qu’est due l’oxydation : avec l’oxygène seul, elle n’aurait sans doute pas lieu.

2° Sur l'action de divers réactifs oxydants sur l’argent. M. le D r J. Percy indique les faits cités parBerthier, savoir : l’oxydation de l’argent en poudre, lorsqu’il est chauffé en présence du minium, du protoxyde de cuivre, du peroxyde de manganèse, du sulfate et du nitrate de cuivre, du sulfate et de nitrate de plomb, et de quelques autres sulfates et nitrates : il n’a pas vérifié les faits de l’illustre professeur de l’Eeole des mines de Paris, qui ont besoin cependant quelques uns de révision; il a constaté toutefois la conversion de l’argent en arséniate d’argent, en présence de l’acide arsénieux fondu, fait annoncé depuis longtemps par Scheele, contrôlé par 1 infortuné Gehlen, mort dans son laboratoire d’un empoisonnement par l’hydrogène arsénié.

3° Sur l’action de la silice sur l’argent. D’après Berzelius et Stromeyer, de 1 argent pulvérulent mis au contact à la température de fusion avec de la silice et du charbon de bois en poudre, donne lieu à une combinaison d’argent avec le silicium et même avec le carbone (Stromeyer). Aucun de ces faits n’a été confirmé par les expériences exécutées dans le laboratoire de M. Percy. Il en a été de même de la formation du silicate d’argent, indiquée par M. Stas, et que ce dernier pensait avoii obtenu, en chauffant de l’argent en poudre avec le triple de son poids de verre très réfractaire, dans un tube de terre également réfractaire.

Nous arrêtons là ces observations, en ce qui concerne les divers points touchés précédemment ; toutefois nous ne saurions trop recommander aux métallurgistes de se pénétrer des faits très nombreux et extrêmement nouveaux que contient la pre-

mière partie de ce livre de M. J. Percy, où il a fait une étude utile, neuve et remarquable de l’argent dans ses combinaisons avec le soufre, le sélénium, le tellure, le chlore, le brome, l’iode, le fluor, le cyanogène, l’azote, le carbone, le silicium, le bore, le phosphore, l’arsenic, l’antimoine, le cuivre, le zinc, le plomb, le thallium, le mercure, la platine, le palladium, l’étain, le fer, le manganèse, le nickel, le cobalt, le chrome, le tungstène, le molybdène, le potassium, le sodium, l'aluminium, le magnésium et une foule d’autres alliages triples ou qnadruples de l’argent : il a augmenté ainsi la collection de faits, que Berthier avait inaugurée.

Cette série constitue un arsenal de réactions et d’expériences qui, pour l’ingénieur et le fabricant d’argent, élucident une foule de circonstances jusqu’ici peu expliquées et quelques-unes peu connues ; elles éclairent d’un jour inattendu de nombreux points du traitement métallurgique auquel on soumet les minerais contenant le métal argent.