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sec dnns un ballon au centre duquel se produit un arc électrique qui jaillit entre deux cliarbons de cornue (fig. 23) ;
Vig. tiâ.
On dirige le gaz dans une solution ammoniacale de chlorure cuivreux contenue dans un flacon R : l’acétylène est séparé à l’état d’acétylure cuivreux.
La même réaction a lieu avec divers gaz carbonés, non hydrogénés, comme l’oxyde de carbone, le sulfure de carbone, le cyanogène : en additionnant ces gaz d’hydrogène et en faisant éclater dans le mélange une série d’étincelles, on obtient ensuite, avec le chlorure cuivreux, le précipité rouge caractéristique. Avec le cyanogène, par exemple, l’azote est éliminé, conformément à l’équation suivante :
rMz* + lP = C‘H^-h Az*.
2" Par analyse.
L’acétylène prend naissance dans une foule de réactions effectuées aux dépens des matières organiques les plus variées, soit sous l’influence de la chaleur ou de l’étincelle, soit dans les combustions incomplètes. Tel est le cas du formène passant dans un tube de porcelaine chauffé au rouge ou traversé par des étincelles électriques; même réaction avec l’éthylène ou l’hydrure d’éthylène sous l’influence de la chaleur rouge, de l’étincelle ou par la combustion incomplète.
D’une manière plus générale, l’acétylène prend naissance :
1“ Par l’action de la chaleur rouge sur l’alcool, l’éther, l’aldéhyde, l’acétone, l’esprit de bois, les corps gras, etc.'
2" Par l’action de l’étincelle électrique sur les gaz 'carbonés et autres composés
^gg encyclopédie CIIIMIQDE,
organiques amenés à l’état gazeux, l’effluve ou la décl.arge obscure possédant la même propriété;
3» Par la combustion incomplète de presque tous les composés organuiues.
Que l’on verse, par exemple, quelques gouttes d’éther dans une grande éprouvette contenant deux ou trois centimètres cubes de chlorure cuivreux ammoniacal (fm. 24), et que l’on enflamme la vapeur en inclinant l’appareil que l’on fait tourner lentement entre les doigts, il se développera contre les parois internes une belle couche rouge d’acétylure cuivreux. La meme expérience réussit avec le for-
mène, l’éthylène, les pétroles ; elle se manifeste même avec les corps peu volatils, comme l’essence de térébenthine, les corps gras, 1 acide stéarique, etc., en les projetant au préalable dans un creuset chauflé au rouge et en aspirant les gaz au moyen d’un tube métallique placé dans l’intérieur de la flamme.
L’acélvlène se produit encore en petite quantité :
4» En décomposant l’éther méthylcblorhydritiue dans un tube de porcelaine chauffé à une température inférieure au rouge sombre ;
2“ En faisant passer un mélange d’oxyde de carbone et de vapeur d’acide chlorhydrique sur du siliciure de potassium chauffé au rouge ;
3“ En traitant par l’eau le produit de l’action du potassium sur l’oxyde de carbone;
4“ Eu attaquant par la potasse réthylénodisulfitc de potassium ou l’isélhionate potassique (Berthelot) ;
5» Dans la réaction de l’iode sur l’acétate d’argent (Birnbaum) .
On obtient régulièrement l'éthylène en décomposant le bromure d éthylène par la potasse alcoolique et en conduisant les gaz dans deux ou trois flacons de chlorure cuivreux ammoniacal.
On peut aussi amener dans le même réactil les gaz (jui résultent de la décomposition de la vapeur d’éther dans un tube chaulfé au rouge.
Mais le procédé le plus pratique est celui qui a été indiqué par Rieth en 1868. Il consiste à utiliser la combustion incomplète du gaz d éclairage, telle qu’elle se produit dans les lampes de Bunsen, lorsque la flamme vient à brûler dans l’intérieur de la cheminée.
M. Jun‘'fleisch a régularisé l’opération de la manière suivante :
On effectue la combustion incomplète dans un brfdeur particulier au moyeu d’uu
CAUUUllES D’HYDROGÈNE.
courant d’air pénétrant en ce' (fîg. 25) et réglé de telle manière que les gaz combustibles, à leur sortie de la lampe, ne contiennent plus d’oxygène. Au moyen d’un aspirateur, on oblige le gaz à traverser un grand tube vertical entouré d’un réfrigérant RK (fig. 26), afin de condenser la plus grande partie de l’eau qu’il contient; puis on le fait barboter au sein du réactif cuivreux contenu dans deux llacons F et L. En réglant convenablement l’appel du gaz au moyen d’un aspirateur qui est mis en communication avec le 2" flacon par le tube A, l’opération marche régulièrement presque sans surveillance.
On lave l’acétylure par décantation, on l’introduit encore humide dans une fiole avec la moitié de son volume d’acide chlorhydrique et on chauffe graduellement, jusqu’à l’ébullition, l’acétylène étant régénéré conformément à l’équation suivante ;
(C‘HCu*) O.HO -f 211C1=C4P -f 2GuGl + 1P0^
On le recueille dans une éprouvette sur la cuve à mercure, on le purifie en l’agitant avec un peu de potasse caustique.
A l’analyse eudiométrique, 1 volume d’acétylène exige pour sa combustion 2 vol. 1/2 d’oxygène, pour former 2 volumes d’acide carbonique et 1 volume de vapeur d’eau :
GW 5 0* 2GW HW
ïîTvor. 8 vol. 4 vol.
Ge résultat analytique, joint à la densité qui est de 0,91, conduit à la formule G*H*, qui rej>résente 4 volumes. En effet, on a pour la densité théorique ;
no ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
Cette composition centésimale est la même que celle de la benzine, du styrolène et de riiydi'ure de naphtaline, mais la vapeur de ces corps est plus condensée, chacun d’eux dérivant respectivement de la condensation de 5, 4, o molécules d’acétylène.
De tous les carbures d’hydrojène gazeux, l’acétylène est le moins hydrogéné : il ne renferme que son propre volume d’hydrogène.
PROPRIÉTÉS
L’acétylène est un gaz incolore, doué d’une odeur fétide, d('sagréaljle, se rapprochant de celle du gaz d’éclairage lorsqu’on y .ajoute une trace d’hydrogène sulfuré.
L’eau en dissout environ un volume; il est encore plus soluble dans l’alcool et dans beaucoup de liquides organiques.
11 a été li(|uéfié par Caillelet sous la double inlliience du froid et de la pression ; la liquéfaction a lieu à -b 1“ sous une pression de 48 atmosphères, ou ii la température ordinaire (18“) sous la pression de 87) atmosphères.
L’acétylène liquide est incolore, très mobile, très réfringent, plus léger que l’eau, dans latjuelle il se dissout en grande proportion ; il dissout à son tour la paraffine et les matières grasses. Vers zéro, en présence de l’eau, il forme, un composé blanc, neigeux, qui se détruit en dégageant de nombreuses bulles gazeuses dès que l’on chauffe légèrement ou (juc l’on abaisse la pression.
Le gaz acétylène brt'ile avec une flamme blanche, très éclairante, fuligineuse, susceptible de donner naissance à un abondant dépôt de charbon.
La formation, en partant des éléments, carbone solide et hydrogène gazeux, s’effectue avec une absorption de chaleur égale à Cl calories, valeur qui se déduit de la chaleur de combustion du gaz, laquelle est égale à-+- 518 calories (Berthelet). C’est à cette circonstance qu’il jouit de la propriélé de se comporter comme un véritable radical, à la manière du cyanogène et du bioxyde d’azote, qui présentent la même particularité. En effet, l’énergie d’un tel corps est plus grande que celle de ses éléments libres, et, dans la plupart de ses réactions, il devra donner lieu à un dégagement de chaleur. Ceci rend compte de la facilité avec laquelle le carbure entre en combinaison avec une foule de corps, de sa tendance à se polymériscr et de la grande plasticité de sa molécule.
C'est ainsi que l’acétylène, malgré sa grande stabilité, se polymérise aisément au rouge, car il suffit de le chauffer pendant quelques minutes dans une cloche courbe (fig. 27) pour qu’il se condense à la surface du mercure une petite quantité d’un liquide que l’on peut caractériser comme de la benzine :
5CW=C*niL
L’acétylène est facilement attaqué par l’étincelle, avec formation d’Iiydrogène et dépôt de charbon qui se dépose en longs filaments (de Wilde). Cette décomposition facile semble contradictoire avec sa synthèse sous l’iiiflucnce de l’arc électrique, mais on peut cependant se rendre compte de cette apparente anomalie : « En effet, dit M. Berlhelol, il est impossible de détruire complètement l’acétylène par l’étin-
CARBURES D’IIÏDROGÈNE. 171
celle : bientôt il s’établit un équililice entre les deux actions contraires, de telle façon qu’on obtient un mélange de 7 volumes d’hydrogène et de d volume d’acétylène, mélange stable désormais, (juelle que soit la durée ultérieure du passage des étincelles électriques*. »
Fig. 27.
L’action de l’effluve a été étudiée par MM. P. et Arn. Thénard: la condensation est rapide, il se forme un liquide et il se dépose contre les parois de l’appareil un corps solide, d’apparence vitreuse, très dur, couleur lie de vin, ayant la même composition que son générateur. Ce corps solide qui résiste à tous les dissolvants et que l’acide nitrique n’attaque pas à froid, est donc un polymère très condensé, analogue au bitumène par exemple.
De Wilde a répété cette curieuse expérience et est arrivé aux memes conclusions: l'acétylène se condense sans résidu gazeux *.
PourM. Bertlielot, le corps solide est un polymère (C*ll*)"; lorsqu on le cliaulfe en couches minces dans une atmosphère d’azote, il se décompose brusquement avec dégagement de chaleur, en donnant lieu dans ce cas à un peu de styrolène, exempt de benzine, à un carbure goudronneux et à un résidu charbonneux encore hydrogéné.
Quant au polymère liquide qui se forme au début de l’action de l’effluve, c’est un corps complexe qui renferme surtout du styrolène.
1. Traité élémentaire de chimie organique, t. 1, p. LXVIII. 2“ édition.