Bulletin de l\\cadémie royale de Belgique, janvier lS7i

172 KNCYCLOPÉDIE CHIMIQUE-

ï/acélylèiie et l’iiydrogène libres se combinent au rouge, à volumes égaux, avec eondensatioii de moitié pour former de rétbylène : ^

Toutefois, on réussit mieux au moyen de l’Iiydrogène naissant, par exemple, en attaquant par le zinc de l’eau ammoniacale, on présence de l’acétylure cuivreux : on obtient alors de riiydrogène, du gaz oléfiant, avec un peu d’acétylène qui a échappé à l’hydrogénation.

On réussit encore mieux, et d’une façon plus directe, en faisant absorber le gaz par une dissolution de protoxyde de chrome dans de l’ammoniaque additionnée de chlorhydrate d’ammoniaque ; il se dégage bi<;ntôt de la masse de fines bulles gazeuses l’éthylène. On peut admettre ici que l’eau est décomposée, l’oxygène se portant sur le prolosel et l’hydrogène sur l’acétylène :

oCr*02 + IPÜ^ = t;*!!» + 2CrV-.

En fixant quatre équivalents d’hydrogène, l’acétylène se ti'ansforrae en hydrure d’éthylène. A cet effet, on le combine avec de l’acide iodhydrique et on attaque cette combinaison, à la tempe'raturc de 280", par une solution concentrée d’acide iodhydrique :

C‘H^2IlH-2IlI = CW-f-2P.

L’oxygène réagit également sur l'acétylène, soit à l’état libre, soit à l’état naissant,

Dans le premier cas, il n’agit qu’à la température rouge, en donnant naissance à de l’eau et à de l’acide carbonique ; toutefois, en présence d’une solution alcaline, il réagit très lentement dès la température ordinaire avec production d’acide acétique, lequel reste combiné à l’alcali :

C‘lP + 0^+ IP0* = C‘I1‘0‘.

Le même acide prend plus fiicilement naissance en attaquant une dissolution aqueuse d’acétylène par une solution étendue d’acide chromique; si celte dernière est concentrée, il y a un vif dégagement de chaleur avec production d’acide carbonique et d’acide formique. Enfin, avec une solution de permanganate de potassium fortement alcaline, tombant goutte à goutte dans un flacon rempli d’acétylène, il y a formation d’acide oxalique :

Cqp4-40' = CW.

En remanjuant que l'acétylène peut être obtenu pai' synthèse totale, on voit que les acides formique, acétique et oxalique, peuvent être engendrés par l’union successive de leurs trois éléments pris à l’état de lilierlé ; carbone, hydrogène et oxygène.

D’après Kutscheroff, en chauffant au bain-marie, pendant quelques jours, de l’acétylène avec de l’eau et du bromure do mercure, il y a formation d'aldéhyde :

Avec l’allylêne, la réaction marche encore mieux et on obtient de l’acétone. Cette réaction {laraît donc générale dans la série acétylénique.

L'azote, corps si indifferent vis-à-vis de la plupart des éléments, se eombine directement à l’acétjlène sous l'influence de l’arc électrique pour donner de l'aeide cyanhydrique :

C‘H*-hAz* = 2C*AzH.

Pour réaliser cette belle expérience, on fait passer une série de fortes étineelles dans un mélange des deux gaz, dilué avec de l'hydrogène, afin d'empêcher la précipitation du carbone (fig. 28).

Au bout d’un quart d’heure, le mélange possède une forte odeur prussique ; on l’agite avec une très petite quantité de potasse pour fixer l’acide cyanhydrique, on ajoute un peu d'eau et on verse dans le liquide ainsi obtenu une ou deux gouttes de sulfate ferrosoferrique récemment préparé, afin de transformer le cyanure en ferrocyanure de potassium ; en acidulant maintenant la liqueur avec de l'acide chlorhydri(|ue étendu, le bleu de Prusse apparaît immédiatement.

D’après cela, tous les gaz et les vapeurs qui donnent de l’acétylène sous l’influence de l’étincelle doivent être susceptibles d’engendrer de l’acide cyanhydrique en présence de l’azote. M. Berthelot a vérifié cette déduction par expérience.

Les hydracides se combinent à l’acétylène en deux proportions. Par exemple, avec une solution aqueuse d’acide iodhydrique, on peut obtenir successivement, suivant la durée du contact et le degré de concentration :

1“ Un monoiodhydrale d'acélylène,

C*IP-1-11I = CWIH,

lequel, insoluble dans l’eau, mais soluble dans l’alcool et dans l'éther, possède une odeur irritante et bout à 6ü" ;

2“ Un diiodhydrale d'acétylène,

C*lP-h2HI = CW2HI,

corps très soluble dans l'éther, insoluble dans l’eau, ayant pour densité 2,7 et bouillant vers 182“ sans éprouver de décomposition sensible.

Ces deux combinaisons sont formées, l’une à volumes gazeux égaux, l’autre par un volume double d’acide iodhydrique.

Les chlorhydrates et bromhydrates d’acétylène ont une composition analogue ; ils sont encore peu connus.

Agité avec de l’acide sulfurique monohydraté, 1 acétylène est absorbé avec une extrême lenteur ; il se forme un composé que M. Berthelot considère comme un acide acétyhulftirique,

dont lo sel de baryte est neutre, cristallisable, soluble dans l’eau ; en versant avec précaution le produit de l'absorption dans 10 à 12 parties d'eau froide, on régénère l’acide sulfurique et un liquide particulier Vhydrale d'acétylène, qui passe à la distillation au-dessous de 100“. Après une seconde distillation et séparation de l’eau par le carbonate de potassium cristallisé, on obtient ce corps sous forme d'un liquide huileux, incolore, d’une odeur forte et irritante, s’altérant lentement à l’air en se résiniliant et plus facilement encore sous l’influence de la plupart des réactifs.

Récemment, Eltekoff et Lagermark ont avancé que le seul composé qui prend naissance par l'action de l’acide sulfurique sur l’acétylène est l’aldéhyde crolonique et non l'hydrate d’acétylène ou alcool vinylique. Toutefois, les savants russes ne vont pas jusqu’à identifier les deux corps, la diversité des résultats pouvant s’expliquer, selon eux, par la nature du mode de préj)aration de l’acétylène, les acétylènes de diverses provenances paraissant différer par leurs proj)riétés, selon la remarque de A. Kékulé; mais comme ces isoméries sont douteuses, ce sujet réclame de nouvelles recherches.

Autant la combinaison est lente avec l’acide sulfurique monohydraté, autant elle est rapide avec l’acide fumant: il se forme un acide acdtyléno-sulfurique, bien différent de l’acide acétylsulfurique ou vinylsulfurique , car il résiste à l’eau bouillante et son sel potassique, fondu avec un alcali, fournit du phénol (Berthelot).

DÉRIVÉS CHLORÉS.

L’acétylène forme avec le chlore deux combinaisons suivant le môme raj)port de volume que les hydracides ; le protochlorure et le perchlorure d’acétylène.

^ I. Protochlorure d'acétylène.

Le chlore u’attaipic pas l’acétylène dans l’obscurité; mais à la lumière, le mélange peut détoner brusquement avec dé]tüt de carbone :