II. Perbromure d'acétylène

C‘H*nr*.

Svn ; Tétrabromure d’acétylène.

En faisant passer de l’acétylène dans du brome placé sous une couche d’eau, c’est-à-dire en se plaçant à peu près dans les mêmes conditions que M. Berthelet,

M. Reboul a obtenu le perbromure d’acélylène.

On a cherché à expliquer cette différence d’action par la nature de l’acétylène, qui peut varier suivant son modo de préparation ; mais il est plus probable qu’il se forme du protobromure lorsque l’on opère sur de petites quantités, sans qu’il y ait élévation sensible de température; en tout cas, la condition de réussite paraît être la dilution du brome dans un liquide approprié, l’alcool par exemple. Lorsque la température s’élève librement, on obtient toujours du perbromure.

En réagissant sur du brome en vapeur, l’acétylène donne lieu à une réaction énergique, accompagnée d’un grand dégagement de chaleur ; après les lavages alcalins, on recueille un pi-oduit qui renferme les trois composés suivants :

1“ Du perbromure d’acétylène, produit principal ;

2“ Un corps qui résulte de l’action du brome sur le précédent, le perbromure d’acétylène bromé;

S» Une petite quantité d’une matière cristallisée qui se sépare quand on soumet le mélange à une température de — 20» et qui fond au-dessus de 150».

Dans aucun cas, il ne se forme d’hydrure d’acétylène tétrabromé lorsiiu’on attaque l’acétylène par le brome (Bourgom).

Le perbromure d’acétylène est un liquide incolore, ayant pour densité 2,248 à la température de 21». Il est soluble dans l’alcool, l’éther, le chloroforme, l’aniline, le sulfure de carbone. On peut le distiller dans un courant de vapeur d’eau. Chauffé vers 190», il perd de l’acide bromhydriiiue et se change en éthylène tribromé, liquide bouillant à 1G2-16Ô». Un étbylène tribromé se forme pendant la préparation du tétrabromure, mais c’est un polymère cristallisé qui ne fond qu’à 175» (Sabanejeff).

Lorsqu’on l’attaque par du sodium, en vue de le transformer en protobromure, il se forme surtout de l’éthylène tribromé liquide, l’argent ou le mercure donnant de préférence du protobroinure impur.

La potasse alcoolique ne réagit (ju’ imparfaitement avec production d’acétylène et d’acétylène bromé, dernier corps qui s’enQuinme spontanément à l’air.

L’ammoniaque en solution alcoolique le transforme en bromure d ammonium et en tribroraéthylène ;

C*Il*Br‘ -H- AzH’ = C*lIBr'’-+- AzIDBr.

Même réaction avec l’acétate de potassium.

Les solutions alcooliques de sulfure de potassium et de sulfure d’ailtimoiné réagissent énergi(|uement avec production d un corps sulfuré, cristallisant én longues aiguilles incolores.

Avec l'aniline, à chaud, il se forme du bronihydrate d’aniline; en opérant en

CARBURES D’HADROGÈNE. I79

présence de la potasse alcoolique, cette dernière étant ajoutée goutte à goutte, il se dégage de l’acétylène brome, C'BrS spontanément inllammable, et on peut isoler du liquide un corps cristallisé qui est de racétylène-lriplicnyle-triamine,

C*lPBr‘+r.C”H».AzlB-+-4K110’-=:L:*H^(C‘*II»)^'Az’'4-4KBr4-4HW,

corps isomérique avec la rosaniline anhydre et analogue à la phényl-guanidinc qu’llofmann a préparée en attaquant le tétrachlorure de carbone par l’aniline.

Au contact du chlore, soit au soleil, soit à la lumière diffuse, le perbromurc est attaqué et le résultat final est le suivant : l'hydrogène et la moitié du brome sont remplacés par le chlore, conformément à l’équation suivante :

G*IBBr‘ +501* =2HC1 + C*rd»Br*+Br*.

Ce corps est du chlorure i'e'thylène chlorobromé. 11 est isomérique avec le bromure d'éthylène perchloré ou chloréthane de Malaguti (Bourgoin).

Attaqué par le brome en vase clos, le perbromurc d’acétylène se transforme en perbromurc bromé, (AI lBr\ 11 faut porter la température à 165“ pendant 48 heures, chaque tube contenant ;

Perbromure d’acétylène . 50 grammes.

Brome pur . 4 centigr., 7.

Ce perbromure brome est un corps qui cristallise dans l’alcool eu magnifiques aiguilles prismatiques pouvant atteindre deux ou trois centimètres de longueur. Il fond à 56-57“ en un liquide incolore et transparent; au-dessus de eette température, il n’éprouve aucune jaltération jusqu’au voisinage de 160“; en le chauffant davantage, il se colore peu à peu et distille vers 200“ sans décomposition notable. En effet, le produit distillé, après cristallisation dans l'alcool, reproduit le corps primitif avec toutes ses propriétés (Bourgoin).

Chauffé à son tour avec du brome, vers 180“, il se transforme en sesquibromure de carbone, C*Br‘.

Le perbromure d’acétylène brome a la même formule que le dibromure d'étbylène tribromé, C‘HBr’’Br*, corps (jui fond, d’après M. Reboul, vers 50“ et que la chaleur décompose. Ces deux corps sont-ils isomériques ou identiques? L’examen des cristaux conduit à l’identité (Fricdel), les différences physiques, légères d’ailleurs, tenant sans doute à ce que le procédé de M. Reboul donne un produit moins pur que celui que l’on prépare au moyen du brome et du perbromure d’acétylène.

Remarquons enfin que le perbromure d'acétylène a la même composition que le bromure d'éthylène bibromé

C‘H*Br*.Br*,

corps dont la densité est de 2i88 à 22“ (Reboul) ; on admet que ces deux corps sont isomères» mais ils possèdent des propriétés très rapprochées et sont probablement identiques. En tout cas, ces deux liquides sont certainement isomériques avec l’hydrure d’éthylène tétrabronié, corps solide et cristallisable, obtenu en attaquant par le brome l’acide succinique (Bourgoin).

DÉRIVÉS IODÉS.