‹ Encyclopédie chimique.Tome VI.- Chimie organique. 1° GénéralitésChapitre 144 sur 375 · G'CP · texte numérisé non relu

G'CP

Syn. : Protocldonire dt; carbone. — Dichlonirc de carbone. — l-Jthylène qtiadrichloré. — Hydrogène hicnrbonè jierclilore'.

On l’oblicnt en traitant par la potasse aleooliqiie la liqueur des Hollandais trichlorée.

C'IICI’ — 11G1=G‘C1‘.

Ici, tout l'hydrogène du gaz oléliant a été remplacé par du chlore, et cette substance, qui est un simple chlorure de carbone, a une formule qui répond également à 4 volumes .

L’éthylène perchloré se produit lorsque l’on fait passer du sesquicblorure de carbone à travers un tube rougi contenant des fragments de porcelaine. G'est le procédé de Faraday. Ge procédé est défectueux, car il donne un liquide qui contient toujours du sesquicblorure provenant, soit de celui qui a échappé à la décomposition, soit de celui qui se régénère dans les parties froides de l’appareil.

Pour tourner cette difficulté, Régnault a proposé d’ajouter, par petites parties, du sesquichlorure dans une solution alcoolique légèrement chauffée de sulfure de potassium saturé d’acide sulfhydriquc ; on distille et on précipite la liqueur distillée par l’eau. 11 se forme toujours un composé sulfuré très fétide, ce qui rend l’opéiation très désagniable à effectuer. D’ailleurs le rendement n’est pas satisfaisant.

Geuther a proposé de réduire le sesquicblorure par l'hydrogène naissant, au moyen de l'acide sulfurique et du zinc granulé, niais ce procédé n’est pas encore très productif. Si l’on veut suivre cette marche, il est préférable d’ajouter simplement au sesquichlorure dissous dans l'alcool de la grenaille de zinc ; le mélange ne tarde pas à s'échauffer et la réaction s'établit avec une grande énergie ; on filtre et on précipite par l'eau la liqueuralcoolique (Damoiseau).

Voici une méthode très simple qui donne d'excellents résultats (Bourgoin) :

On dissout à chaud le sesquichlorure de carbone dans le double de son poids d'aniline commerciale bouillant vers 185-186", et on chauffe le mélange dans une cornue, à la température de 170"; on recueille le produit qui distille lentement, goutte à goutte, dans un récipient qu'il est à peine nécessaire de refroidir.

L’action commence immédiatement et la solution prend rapidement une belle coloration rouge; néanmoins, l’opération est assez longue, car, en opérant sur 500 grammes de produit, elle exige environ 0 heures pour être terminée.

Le liquide obtenu est de l’étbvlène perchloré contenant en dissolution de 1 aniline et un peu de sesquichlorure de carltone; pour le priver de ce dernier corps, ou y ajoute son poids d'aniline et l’on distille à une température comprise entre 150 et 145". Au moyen d’un lavage à l’acide sulfurique étendu, on enlève aisément la petite quantité d’aniline qu’il renferme.

La cornue contient un résidu fortement coloré qui se prend en masse par le refroidissement, et qui n’est autre^chose que du rouge d’aniline. La réaction qui donne ici naissance à l’éthylène perchloré est donc analogue à celle qui a fourni primitivement la fuchsine au moyen du bichlorure d’étain.

ENCYCLOPÉDIE CHIMIQI'E.

En suivant exaclemont los indications qui précèdent, on obtient sensiblemont le rendement tbéorique.

Ainsi ])réparé, rétbylènc percbloré n’est pas cependant tout à fait pur, car son poids d’ébullition n’est pas absolument fixe. Cepoudant la presque totalité passe vers 121“; ou met de côté les premières et les dernières portions qui passent dans le récipient.

On s’explique aisément, d’après cela, pourquoi les chimistes ne sont pas d’accord sur ce point d’ébullition, Régnault par exemple indiquant 122“, tandis que Gentber ne donne que 116“, 7.

On obtient l’éthylène percbloré absolument pur en prenant pour point de départ le bromure de cbloréthose (Bourgoin).

A cet effet, on additionne de son poids de brome l’éthylène percbloré préparé par l’une des méthodes précédentes; après quelques instants d’exposition au soleil, le tout se prend en une masse solide que l’on fiiit cristalliser dans un mélange d’alcool et d’éther.

Le bromure de cbloréthose, ainsi obtenu, est traité par l’aniline commerciale, à la manière du sesquichlorure, mais à une température comprise entre 140 et 150" seulement. 11 ne reste plus qu’à laver le produit distillé avec de l’acide sulfurique étendu et à le sécher sur du chlorure de calcium.

Préparé par ce procédé, l’éthylène percbloré a une saveur sucrée et une odeur éthérée qui rappelle celle du chloroforme. 11 bout exactement à 121“ et sa densité à zéro est égale à 1,6595 (Bourgoin). D’après Régnault, cette densité est égale à l,619à20»; à 1,612 à 10», d’après Geuther.

La densité de vapeur expérimentale est 5,724 (Régnault).

Théorie :

11 est insoluble dans l’eau, les acides et les alcalis aqueux, soluble dans l’alcool, l’éther, le chloroforme, les huiles fixes et volatiles.

La chaleur le décompose partiellement en chlore et en chlorure de Julin :

3C‘CP=C'*rd» + SCP.

Ses vapeurs, en passant sur de la baryte chauffée au ronge, donnent naissance à du chlorure de baryum, de l’acide carbonique et du charbon.

D’après Kolbe, le chlore et l’eau, en réagissant simultanément, engendrent d’abord du sesquichlorure, puis de l’acide trichloracétique :

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