Hydrure d’éthylène nitré

G*ll"(Az0‘).

Syn. : Nitréthane.

Ge corps, qui est le mieux connu de tous les dérivés nitrés de la série grasse a été préi)aré par Y. Meyer et 0. Stueher. ° ’

Il s’obtient en faisant réagir l’iodure d’éthyle sur l’azotile d’argent. La réaction qui commence à la température ordinaire, doit être terminée à chaud. Elle a lieu d’après l’équation suivante :

GMW-4-AzO‘Ag = Agi -4- C*H» (Az0‘).

En même temps, il se forme une petite quantité d’azotite d’éthyle, corps isomère :

G'IIM 4- AzO‘Ag=Agl -f C‘II‘ (AzO‘II).

D’après Lauterhach, on obtient également du nitrétiianc dans la distillation sèche d’un mélange d’éthylsulfate de potassium et d’azolile de sodium, à équivalents égaux ; mais ce procédé est peu avantageux, car le rendement n’est guère rme de 6 pour 100. ° ‘

Le nitréthane est un corps incolore, liquide, très réfringent, doué d’une odeur éthérée caractéristique; sa densité à l.â» est égale à d,0r»82. Il bout à 1 140 et vapeur n’est pas explosible. 11 brûle avec une flamme pâle.

Traité par l’hydrogène naissant, il se comporte à la manière des dérivés nitrés des carbures aromatiques, car il se transforme en éthylamine ; *

C‘1I' (Az0‘) -4- 51D — GdFAz + 2I1’0L

i;AnmiRES D'IIYDP.nr.ftNE. *251

Avec le fer et l'acirle acétique, par exemple, la réduction commence dès que la température s’élève et que l’on ajoute un peu d’eau ; elle devient tellement énergique qu’il convient de refroidir le mélange. l>ans ce cas, il sc foime de l’acétate d’éthylamine, auquel il suffit d’ajouter un peu de potasse |)our en dégager l’alcaloïde .

Le nitréthane se dissout dans la potasse caustiijue avec élévation de température, mais il se sépare sans altération de cette combinaison par l’addition d’un acide ; il se comporte donc comme un acide faible à la manière du nitroformc.

Le sodium l’attaque en se substituant à un équivalent d’hydrogène. Il en résulle un composé particulier que l’on obtient plus aisément au moyen d’une dissolution alcoolique de soude caustique. La masse s’échauffe, et il ne tarde pas à se déposer un corps blanc, amorphe, qui détone à la manière du fulmi-cotou et qui répond à la formule

C41*Na (Az0‘).

C’est de l'iiydrure d’éthylène nitré dans lequel un équivalent d’hydrogène a été remplacé par un équivalent de sodium.

Cette réaction est caractéristique ; elle distingue nettement les dérivés nitrés de la série grasse de ceux de la série aromatique.

En ajoutant goutte à goutte du brome à une solution aqueuse ou alcoolique de sodium-niti'éthane, jusqu’à coloration jaune persistante, et en évitant avec soin toute élévation de température, il se dépose une huile dense qui renferme du nitréthane monobromé ou bromonitréthane :

G*H*Br(AzO*).

Ce corps, qui bout vers 150“, s’échauffe au contact de la potasse, sans former d’alcool nitré, comme l’indique la théorie :

C*ll‘Br (AzO‘) -I- KlIO* = KBr + C*1B (AzO‘)OL

Le mélange jaunit et finit par se transformer en une bouillie cristalline ; il se produit ainsi une combinaison potassique qui détone violemment à chaud, ou même lorsque l’on touche sa solution avec une baguette de verre chauffée au rouge.

Chose curieuse, en traitant le nitréthane par une dissolution alcoolique de potasse, il ne se forme pas de potassium-nitréthane, mais jin acide particulier, cristallisable, que Meyer a préparé plus facilement en fitisant réagir l’azotite de potasse ou de soude sur le nitréthane lui-même.

A cet effet, on dissout ce dernier dans de la potasse et on ajoute une solution d’azotite de potassium, le mélange étant fait à équivalents égaux; on neutralise la liqueur avec de l’acide sulfurique et on ajoute un excès d’acide jusqu’à disparition de la couleur rouge. Le soluté est agité avec de l’éther; celui-ci abandonne, à l’évaporasion spontanée, un corps particulier, l'anhydride éthylnitrolique , C*H*Az^O®.

Le sel potassique ou sodique est engendré par l’union directe du nitréthane sodé sur l’azotite de potassium :

C*Il‘Na(AzO*) + .\zO‘K=: C*lBNaKAz*0*.

KNCYCLOi'KDIE CHIMIQUE.

En présence d’un acide, r.ncide sulfurique par exemple, l'acide organique est mis en liberté, en perdant immédiatement une molécule d’eau :

CMENaKVz’O* + S^lIW=S’NaKO'' +C*ll‘AzW+ IPO*.

Cet anhydride se présente sous la forme de beaux cristaux ortborhoml)ii[ues, liausparcnts, brillants, légèrement jaunes, très solubles dans l’eau chaude; celle-ci, par le refroidissement, les reproduisant avec la plus grande facilité.

11 est soluble dans les alcalis et ses solutions sont rouges. 11 fond vers 80“, mais il s’altère dès cette température; la décomposition, (|ui est tumultueuse, se fait d’après l’équation suivante :

L’hydrogène naissant, fourni par de l’acide chlorhydrique et de l’étain, est sans action; celui qui provient d’une liqueur alcaline, comme l’amalgame de sodium, donne lieu à une réaction énergique :

C‘H‘AzW+ IH-f- IIW = C'II‘0‘ -i- AzOMl-f- ÂzlP.

L’acide sulfurique concentré le décompose avec formation d’acide acétique et de protoxyde d’azote :

C*H*Az»0«= 2AzO.

L’acide nitrolique a été obtenu dans d’autres conditions qui sont intéressantes à connaître, parce qu’elles jettent un jour nouveau sur la constitution des dérivés nitrés de la série grasse.

Indcpcndammcnt du bromonitréthane, le brome, en réagissant sur le nilréthane, fournit également du nitréthane bibromé ;

Cni'Ilr^ (Az0‘).

Or, ce corps, traité par l’oxyammoniaque, engendre de l’acide éthylnitrolique :

C‘H^Rr*(AzO‘)-+- AzlW=:2HBr + C*lLAzH)'.

Pour réaliser cette combinaison, on abandonne pendant douze heures un mélange denitréthanebibromé, d’alcoolet d’oxyammoniaqueen excès, afin de neutraliser l’acide bromhydriquc. Après quoi, on ajoute un peu d’acide sulfurique étendu, puis on agile avec de l’éther qui s’empare de l’acide nitrolique.

Inver.seinent, l’acide nitrolique peut donner de l'oxyammoniaque ; c’est ce qui a lieu, par exemple, lorsque l’on ajoute avec précaution de l’acide chlorhydrique très dilué dans une bouillie d’acide nitrolique et de grenaille d’étain :

CnPAzW 4- IP + IPO* = C'IP0‘ + 2AzI^0^

Il faut modérer l’action de l’hydrogène naissant; autrement, l’oxyammoniaque se transformerait en ammoniaque.

k 100", d’ailleurs, l’acide chlorhydrique produit la même transformation sur le nitréthane lui-même :

C*IP(AzO‘)-^ ll‘0*=CMP0*-l- AzlIW.

CAnnuRES r iiydrogEne. 23*.

S'il s'agit d'un acide oxygéné, comme l'acide phosphoreux, il est évident que l’on n'ohtiendra que de l'ammoniaque, comme l’a vérifié Geuther.

En résumé, bien que les dérivés de la série grasse se rapprochent des dérivés nitrés aromatitpies par quelques réactions, comme leur transformation en alcaloïdes sous l’influence de l’hydrogène naissant, il existe néanmoins des réactions caractéristiques (jui suffisent pour diférencier ces deux séries et jeter quelques doutes sur la véritable fonction des curieux composés découverts par Y. Meyer et scs collaborateurs.