Deutzel, Deutsche chemische GeseUsehnfl, t. XII, p

2. Ce dégagement (l’acide brombydrique indiqua bien que le corps expérimenté «’est pas r*R.

obtient un produit qui se dépose de sa solution alcoolique sous forme de beaux cristaux fondant à 56\5 et possédant d’ailleurs toutes les propriétés du ])crbromure d’acétylène bromé (Bourgoin).

Si l’on recommence maintenant l’expérience en présence de l’eau et d’un excès de brome, à une température maintenue pendant trois jours au voisinage de 175", 011 retire des tubes des cristaux tubulaires, peu solubles dans l’alcool froid et dans l’éther, très solubles dans le sulfure de carbone, se dédoublant vers 200" en brome et en éthylène perbromé, qui prend naissance d’après l’équation suivante ;

C''ll-’Br‘ + 2Br2=z211Br + C‘Br».

Lorsqu’on le chauffe au bain d’huile dans une petite ampoule close, et que l’on refroidit ensuite brusquement l’appareil, la masse reste liquide à la température ordinaire; mais l’arujioule étant soumise à la radiation solaire, le brome entre de nouveau en combinaison et le sesquibroniure se trouve bientôt entièrement régénéré (Bourgoin).

En résumé, les deux dérivés bromes du perbromure d’acétylène et ceux de l’hydrure d’éthylène tétrabromé sont identiques.

D’après ce qui précède, il est probable qu’il existe un hydrure d’éthylène tribromé isomérique avec le bromure d’éthylène bromé.

HYDRURE D’ÉTHYLÈNE MONOIODE

Syn. : lodurc d'élliyle. — Ether iodhydriqiie.

Ce corps a été découvert en 1815 par Gay-Luss.nc.

11 a été étudié par un grand nombre de chimistes : Serullas, E. Kopp, Frankland, Hofmann, Lôwig, Natanson, Andrews, Dersoime, Bertbelot, Juncadella, Bieth et Beilstein, Boutlcrow, etc.

L’iodure d’éthyle prend naissance dans un grand nombre de réactions :

1“ Lorsque l’on distille de l’alcool absolu avec de l’éther iodhydrique, en présence d’uu peu d’iode libre ;

2" En chauffant à 100" de l’acide iodhydrique concentré dans de grands ballons remplis d’éthylène (Berthelet) :

C*lD4-Ht=C'H*(ni) = C‘ll’L

3“ En distillant de l’alcool absolu avec de l’iode et du phosphore ;

Ph + 5 1 + 5C*IP(lPO*) = 6C‘H“H-PhlPO" + IIW.

Au moment de sa formation, l’acide phosphorique réagit sur une sixième molécule d’alcool pour foimer de l’acide éthyliihosphorique.

Comme l’éther iodhydrique est un corps très important, on a donné un grand nombre de procédés jiour l’obtenir pratiquement.

l" Frankland ajoute dans un vase refroidi à la glace 55 p. d’alcool absolu, 7 p. de phosphore, et, en dernier lieu, 52 p. d’iode.

228 ENCYCLOPÉDIE CllIMlOCE.

Lorsque la réaction est terminée, on décante l’éther et on le distille au bain-marie; le produit distillé est lave à l’eau, additionné d’un peu d’iode, puis abandonné sur un mélange de chlorure de calcium, d’oxyde de plomb et de mercure, afin d’absorber l’eau, l’iode et l’acide iodhydrique.

Lautemann procède d’une manière analogue, mais en employant les proportions suivantes : 10 parties d'alcool à 95", 10 parties d’iode et 1 partie de phosphore que l’on ajoute par petites parties.

2" En vue d’avoir un rendement satisfaisant et d’éviter toute explosion, Ilofinann introduit la totalité du phosphore avec le 1/4 de l’alcool dans une cornue tubuléc communiquant avec un récipient bien refroidi. A travers la tubulure passe un long tube qui se termine par une boule fermée par un bouchon à l’émeri et au-dessous de laquelle est adapté un petit robinet.

On ajoute l’iode dans les o/4 de l’alcool restant et on introduit le tout dans la boule; on fait tomber le liquide goutte à goutte, à l’aide du robinet dans la cornue chauflée au bain-marie. Comme l’alcool n’est pas snlfisantpour dissoudre tout l’iode, et que celui-ci est beaucoup plus solnbh; dans l’iodnre d’éthyle, on verse dans l.j boule les premières portions qui passent à la distillation.

Dans ces conditions, l’opération se fait régulièrement et marche presque sans surveillance, pourvu qu’on règle l’appareil de manière à ce que la teinture alcoolique d’iode ne tombe ([ue goutte à goutte dans la eornue.

Comme l'hydrure d’éthylène iodé distille à mesure qu’il se forme et que la cornue ne renferme jamais qu’une faible portion du mélange total, on peut opérer dans un appareil de petites dimensions.

11 ne reste plus qu’à lavera l’eau le produit distillé pour enlever les traces d’alcool qu’il renferme.

D’après Frankland, les proportions les plus convenables qu’il convient d’employer sont les suivantes : 1000 parties d’iode, 700 parties d’alcool à 85", 50 parties de phosphore.

Par cette méthode, on évite les perles et le rendement peut s’élever jusqu’à 98 pour 100.

5" Personne a proposé de remplacer le phosphore oi’dinaire par le phosphore rouge.

On introduit dans un ballon 50 parties de phosphore amorphe, 120 parties d’alcool absolu et 100 parties d’iode que l’on introduit eu deux fois, à quelques minutes d’intervalle.

Le produit distillé est lavé avec une dissolution alcaline, puis avec de l’eau. D’après l’auteur, on peut préparer ainsi jusqu’à un kilog. de produit, en moins d’une heure.

Dielh et Beilstein ont adopté ce procédé, mais en employant 10 parties de phosphore rouge, 50 parties d’alcool à 90" et 100 parties d’iode. 11 est bon d’abandonner le mélangeà lui-même pendant 24 heures avant de procéder à la distillation.

4" Juncadella a proposé de chauffer en tubes scellés, à 100", équivalents égaux d’iodure de potassium et d’éther nitrique dissous dans son volume d’alcool; ce procédé est peu avantageux.

5" Enfin de Vrij et Waiiklyn ont ess.iyé de se passer de phosphore.

De Vrij, par exemple, sature de l’alcool avec du gaz chlorhydrique sec à basse

lempdnitiire, il ajoute cette solution dans une cornue luliulée contenant de l’iodure de potassium pulve’risé, en (|uautité exactement suffisante pour transformer fiodure en elilorure de potassium ; après vingt-quatre heures on distille la solution.

(ie mode opératoire est compliqué. 11 est préférable de se servir de phosphore amorphe.

Récemment préparé, l’iodure d'éthyle est un liquide neutre, incolore, doué d'une odeur éthérée, alliacée. Densité = 1,92 à 23“ (Gay-l.ussac) ; l,0i [à 16“ (Frankland) ; 1 ,97340 .à zéro (1. Pierre). La densité de vapeur a été trouvée égale à 5,457 ; théorie : 5,405. Il bout à 70», sous la pression de 0,751 (I. Pierre), à 72», 2 sous la pression de 0,740,5 (Frankland).

I! est peu stable, car il se colore rapidement en rose, même à la lumière diffuse ; exposé à la radiation solaire, il rougit en quelques minutes ; aussi faut-il le conserver dans l’obscurité.

11 brûle difficilement : versé sur des charbons ardents, il répand d'abondantes vapeurs violettes sans prendre feu.

Lorsque l’on dirige ses vapeurs dans un tube de porcelaine chauffé au rouge sombre, il se décompose avec formation d’hydrogène, d’éthylène, d’iodure d’éthylène et d’un peu d’iode libre (E. Kopp).

Exposé au soleil, sur la cuve à mercure, il dégage à la fois de l'éthylène et de fiodure d’éthylène; en même temps de l’iodure racrcurique prend naissance :

2C‘H»I + Ilg* = 21IgI -f C41' -f G'IP.

A la lumière diffuse, il se forme surtout, comme produit principal, de fiodure de mercure-éthyle.

L’hydrogène naissant, celui que l’on obtient avec l’acide iodhydrique, par exemple, le transforme en hydrure d’éthylène :

C'IPl-f lll = C‘H» -t-P.

Le chlore, amené bulle à bulle dans fiodure d’éthyle, sépare de l’iode avec formation d’hydrure d’éthylène monochloré ; en prolongeant le courant gazeux, il se forme du chlorure d’iode ;

CWl-f C1*=C‘1PC1 + C1L

Le brome et l’acide azotique en séparent également de l’iode ; l’acide sulfuricjue le brunit rapidement.

L’acide chromique l’oxyde rapidement avec élimination d’iode et production d’acide acétique (Chapman).

La potasse aqueuse l’attaque lentement ; la chaux sodée, au rouge, le décompose en éthylène, eau et iodure alcalin.

Bouilli avec de l’oxyde d’argent, il donne de l’iodure d’argent et de l’alcool (Hofmann), et aussi de l’éther ordinaire :

2C‘11‘(H1) + 2AgO = C‘H‘(CW) + 2AgL

Traité à chaud par une solution alcoolique d’ammoniaque, il produit des iodures d'éthyl, diéthyl, triéthyl et tétrélhylammonium,

a-,0 KNCYIXOPÉDIH CIIIMIOIIK.

Divers iiiétaiu l’altaqiient à la manière des elliers à hydraeides, c’est-à-dire en donnant lieu à trois réactions fort importantes (Frankland) :

1“ Élimination de l’iode avec formation d éthylène et d’hydrure d’éthylène, ,

2G*IW -4- Zn*= C*H‘ -f CTI" -4- 2ZnI.

2“ Formation d’un carbure étliéré unique,

2C‘1F'I + Zn* = CTF (G41") 2Znl .

5“ Substitution du métal à l’iode avec production d’un radical organo-métallique, 2G‘1H -I- 2Zns j IFZn’ -t-2Znl.

L’iodure d’étbyle attaque à froid les sels d’argent, d’où résulte un moyen très pratique pour préparer un grand nombre d’étbers éthyliques, comme les arséniates phosphates, cyanures, snlfocyanates d’éthyle, etc.

Chauffé en tubes scellés avec des cyanures de potassium, de baryum, de mercure il fait également la double décomposition, sous riniluence de la chaleur.

DÉRIVÉS NITRÉS.