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On les obtient, soit par l’action directe du brome sur le propylène, soit par celle du perbromure de phosphore sur l’acétone ou l’aldéliyde propyliipie, inétiiode qui ne donne qu’un seul dérivé; soit par l’union directe des hydracides avec les propylèiics bromés. Ces dernières combinaisons s’effectuent facilement; mais, le plus souvent, elles donnent lieu à la formation de deux isomères que l'on peut séparer par distillation fractionnée, les proportions relatives de ces deux isomères étant fonction de la température et de la concentration de l’bydracide (Beboul).

C’est ainsi que le bromure d'allyle s’unit à l’acide brombydrique pour former simultanément du bromure ordinaire et du bromure de propylène normal ; que le propylène bromé p, dans les mêmes circonstances, donne du bromure ordinaire et du bromure p.

Paifois, au contraire, l’addition de l’acide brombydrique n’engendre qu’un seul dérivé : tel est le cas du bromhydrate d’allylène qui ne donne que du méthylbromacétal.

1“ Bromure de propylène a.

Syn.) : Mélhylbromacétol. — Dibromhijdrale d'allylène. — Bromhydrale de propylène bromé.

Ce composé a été obtenu par Linnemann, en petite quantité et à l’étal impur, on traitant le perbromure de phosphore par l’acétone.

Dans cette réaction, il se forme des produits très colorés, irritant fortement les yeux, et dont on ne retire à la distillation qu’une faible portion d’un corps bouillant vers US".

l’ricdel etLadenburg ont employé la même méthode, mais en remplaçant le perbromure par le chlorobromure de phosphore. On sépare ainsi un liijuide bouillant à H3-HG“, qui est un peu plus pur que le précédent.

M. Beboul l’a préparé à l’état de pureté au moyen des deux méthodes suivantes ;

2r.O ENCYCr.OPÉDlE CHIMIQUE.

par la combinaison directe de l’allylène ou du propylèiie hroiné avec l’acide bromhydrique.

Kii (‘ffet, l'allylèno s’unit directement à froid avec une solution saturée d’acide brondiydrique, employée en grand excès. 11 se sépare un liquide lourd qui est le corps cherche', mélangé toutefois avec une petite quantité de bromhydrate d’allylène.

11 est d’ailleurs facile de se débarrasser do ce dernier, (jui bout à une température plus basse.

D’autre part, le propylène bromé a se combine également avec facilité à l’acide bromhydrique pour donner le même corps.

On peut aussi avoir recours au propylène bromé ordinaire, qui est un mélange des deux propylènes bromes a et ^ et séparer ces deux isomères en s’appuyant sur ce fait, qu’une dissolution saturée d’acide hromhydrique concentrée se combine bien plus aisément avec le premier qu'avec le second, de manière à former un bromure très stable (Reboul).

Le méthylbromacétol e.st un liquide incolore, d’une odeur moins suave que celle du bromure ordinaire. 11 bout à 114-11 i'’5 sous la pression de 0,74; sa densité à zéro est égale à 1,875.

Il correspond au méthylcbloracétol, car le benzoatc d’argent donne avec loi les mêmes cristaux clinorhombiques de métliylbonzaeétol, (b'couverts par Oppenheim.

Chauflë avec deux molécules d'acétate de potassium en solution alcoolique, il donne du propylène monobromé a, du bromure de potassium et de l'acide acétique qui .se transforme partiellement au contact de l’alcool en éther acétique ;

C»ll'’Bi^ + C'IPKO*=C‘irar -f BrK -f C*IDO*.

Traité par la potasse alcoolique, il fournit également le propylène bromé a, par perte d’acide bromhydrique ;

C*IPBr* -f KH0*=KBr-|-II»0* + C'IPBr ; par une action plus prolongée de l’alcali, on obtient d,*. l’aliylène :

CTI=Br~nBr=C«ID

2" Bromure de propylène

Syn. ; Bromure de propylidène.

11 correspond au chlorure que M. Reboul a préparé en faisant réagir le perchlorurc de phosphore sur l’aldéhyde propylique.

Toutefois, l’action du perbromure sur ce dernier corps est beaucoup moins nette ; en ajoutant goutte à goûte un équivalent de perbromure de phosphore à un équivalent d’aldéhyde propylique, il se dégage de l’acide hromhydrique en abondance, et, à la distillation, le produit commence à se colorer dès le début, en laissant dans la cornue un résidu charbonneux, ce qui indique une décomposition profonde.

Quoiqu’il en soit, le liquide condensé, débarrassé par l’eau froide de l’oxybi-pmure qu’il renferme, puis lavé successivement avec une dissolution diluée d’alcali et avec de l’eau pure, représente le bromure de propylidène, bouillant probablement vers 151-1Ô5®.

En allaqiiant le propylène p jiar l’acide bromliydrique, on devrait an-iver au même résultat; mais l’expérience démontre qu’il se forme alors un liquide qui contient une notable quantité de bromure ordinaire qu’il est difficile de séparer par distillation fractionnée. Le résultat reste le même, soit que l'on o[)ère à froid avec une dissolution très concentrée d’acide brondiydrique, soit que l'on cliaulfc le mélange à lüO", à cela près que, dans ce dernier cas, la combinaison est plus rapide et que le bromure ordinaire se forme en plus grande abondance (Reboul).

5® Bromure de propylène y.

Syn. : Bromure de propylène ordinaire.

11 s’obtient en combinant directement le propylène avec le brome.

On vient de voir qu’il prend également naissance dans la réaction de l’acide bromliydrique sur le propylène bromé.

Il se forme également, mélangé au bromure de propylène normal, dans l’action du même hydracide sur le bromure d’allyle (Géromont, Reboul}.

Enfin, Linnemann l’a obtenu au moyen du brome et du bromure d'isopropyle ; le bromure de propyle conduit au même résultat.

C’est un liquide limpide, doué d’une odeur agréable, bouillant à 142-145®, ayant pour densité 1,941 à la température de 17®.

Traité par la potasse alcoolique, il perd une molécule d’acide bromliydrique et se transforme en propylène bromé bouillant à 54", lequel se change à son tour en allylènesous l’influence de l’alcool sodé, à la température du bain-marie (Sawitsch).

Attaqué par l’acétate d’argent, il se transforme en diacétate de propylène (AVurtz).

Chauffé avec le benzoate d’argent, il fournit un éther benzoïque non cristallisable (Fricdel et Silva).

Additionné de bromure d’éthylène, en proportions équivalentes, il constitue un mélange qui bout à 154" et qu’il est à jicu près impossible de séparer par distillation fractionnée, mais dont on peut enlever le bromure étbyliciue par 1 acétate de potassium (Bauer).

4® Bromure de propylène S.

Syn. : Bromure de tr méthylène. — Bromhydrate de bromure d’allyle.— Bromure de propylène normal.

Ce corps, qui a été obtenu simultanément par Géromont et parM. Reboul, est le véritable homologue supérieur du bromure d’éthylène.

En fixant de l’acide bromhydrique sur le bromure d’allylc, on obtient un mélange de bromure ordinaire et de bromure normal.

Les proportions relatives de ces deux corps varient avec le degré de concentration de l’acide, et aussi avec la température et la durée du contact, la quantiti* île bromure qui prend naissance étant d’autant plus grande que l’acide est moins concentré et que la température est plus élevée. Voici, d’ailleurs, le procédé auquel M. Reboul s’est définitivement arrêté ;

« Dans une série do ballons en verre épais, on introduit un volume de bromure

F.NCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

d’allyle et 3 vol. do solution aqueuse d’acide bromliydrique saturée à + 10®,

Les ballons, préalablement scellés à la lampe, sont portés rapidement à la température de 1 00” dans im liain d’eau où ou les laisse; séjourner, quand elle est en ébullition, pendant quinze à vingt minutes, lis sont alors retirés et ouverts dès qu’ils sont refroidis. L’huile colorée dont la densité est voisine, de celle de l’acide restant, et qui tantôt surnage, tantôt au contraire gagne le fond, est séparée, pniis distillée après lavage et dessiccation. II passe d’abord du bromure d'allyle inaltéré, puis le tbermomètre s’élève de plus on plus vite jusque vers 140-14.^®. On change alors de récipient et l’on recueille tout ce qui passe jus(iu’à 175®. En soumettant ce dernier produit, 140-175®, à quelques distillations fractionnées, on isole aisément le bromure de propylène normal qui passe vers 164-105®*. »

Le bromure de propylène normal est un liquide d’une odeur éthérée, agréab'e, bouillant à 164-165®, ayant pour densité 1,9839 à la température de+ 13®,5.

Au contact de la potasse alcoolique, il reproduit son génératcur,qui se transforme lui-même en éther étbylallyliquc, la réaction s’effectuant en deux temps conformément aux équations suivantes :

G®H»Br-Hlîr = C'IFRr.

GWBr + Klin^ -f Cdl'O* = KBr -i- 11*0* -t- G*11'(G*H®0*)

bromure d’allyle. Ellicr étliyliilyllique.

Traité de la même manière par le cyanure de potassium, il se translorme en dicyannre de propylène, lequel, à son tour, se convertit aisément en acide pyrotartrique normal (Beboul).