C-’llVS^HW

que l’eau décompose avec formation d’un hydrure d’allylkne, sans doute identique avec l’acétone.

Lorsqu’on laisse la température s’élever jusqu’à formation d’une solution brune, puisque l’on distille la solution étendue d’eau, on recueille deux couches dont la supérieure est du mésitylène :

5(C'’ll') = (i'»Il'’.

Cette polymérisation ne se produit que pendant la distillation (Schrohe).

L’allylène, chauffé dans une cloche courbe avec du sodium, éprouve une attaque partielle ; le mélange se gonfle, noircit à la surface, tandis que le volume gazeux s’accroît graduellement ; on obtient finalement de l’hydrogène, du carbone et de l’acétylure de sodium :

CH» + Na’ =:= C*Na’ 4- C’ 4- 2H*.

En outre, l’hydrogène engendre une petite quantité de propylène, par suite d’une action secondaire :

C'H»-+-I1’=GW.

En traitant par l’eau le produit solide de la réaction, il se dégage de l’acétylène exempt d’allylène.

Le potassium se comporte exactement de la même manière.

DÉRIVÉS HALOGÉNÉS DE L'ALLYLÉNE.

1" Dérivés chlorés.

Bien que l’action directe du chlore sur l’allylène n’ait pas encore été étudiée, on connaît cependant un certain nombre de dérivés qui sont isomériques ou identiques avec les combinaisons qui peuvent prendre naissance par addition au moyen de ce carbure.

Lorsque l’on traite l’acétone par le chlore, on obtient un dérivé chloré, la dichloracétone, C'H‘CI’0’, que le perchlorure de phosphore attaque à l’ébullition et transforme en un dichlorure répondant à la formule d’un tétrachlorure d’allylène :

C«Il»Cl’0’-+-PhCl» = PhCl-'O» +-C'>11»C1*.

C’est un liquide incolore, doué d’une odeur particulière, non désagréable; sa

CARBURRS It’IlYDnnGf.SE. ^05

(lensilé à 15" est égale à 1,47. Il bout à 153", sans produire de fumées à l’air ; il brûle avec une flamme fuligineuse (Borsclie et Fitlig).

Il est isomérique avec le dichlorure de propylène dichloré, qui bout, d’après Cahours, vers 200", et aussi avec le corps obtenu en traitant par le chlore le glycide dichlorhydrique de M. Reboiil, lequel distille à 164".

Le sodium l’attaque si énergiquement que, pour éviter une explosion, il faut le dissoudre au préalable dans 4 à 5 fois son volume d'aniline commerciale : ou obtient alors un dégagement régulier d’allylène, que l’on peut transformer en dibromiire ou en tétrabromurc d’allylène, ou précipiter par le chlorure cuivreux ammoniacal.

En attaquant l’acroléine, C"H*OS par le porcblorure de phosphore, Ilübner et Gcuther ont préparé un dérivé dichloré auquel ils ont donné le nom de chlorure d’allylène ;

PhCl» =PliGl"(P -h C/II‘CP.

La réaction est très vive ; aussi, pour la modérer, convient-il de ne faire tomber que goutte à goutte l’acroléine sur le réactif et de refroidir le ballon dans lequel on fait l’expérience.

C'est un liquide incolore, doué d'une odeur alliacée, étbérée, rappelant celle du chloroforme, d’une saveur douceâtre, ayant pour densité 1,17 à 27"5, et bouillant à 84"4. Le sodium est sans action sur lui.

Il est isomérique avec le glycide dichlorhydrique C"1I* (IICl)S qui bout à 94", et aussi avec l’isomère de ce dernier, bouillant à 90".

On connaît aussi des dérivés de l’allylène par substitution, notamment :

Un allylène monocbloré C"IPC1 ;

Et un dichlorallylène, C“IPCP, dont l’existence est controversée (Pinner).

2" Dérives bromes.

Ils ont été étudiés avec soin par Oppenbeim, dès l’.année 1865.

Lorsque l’on verse du brome dans un flacon d’allylèiie exposé à la radiation solaire, la réaction est si énergique qu’il se forme un liquide noirâtre, en partie carbonisé. En opérant à l’ombre, et en ajoutant le brome goutte à goutte, ou en l’amenant lentement à l’état de vapeur, la combinaison est régulière : il se condense un liquide limpide qui est un mélange de deux bromures dilîérents,

C»lPBi^,C'IPBr‘,

que l’on peut séparer par distillation dans le vide.

Le dibroniure d’allylène, C'IPBr*, est un liquide incolore, d’une saveur douceâtre, irritant fortement les yeux; sa densité à zéro est égale à 2,05. 11 distille vers 150", ce qui le différencie du propylène bibromé qui bout à 120" (Cahours), et du glycide dibromhydrique qui distille à 151-132" (Reboul).

Il se combine au brome pour former le composé suivant.

Le lélrabromure d’allylène, C"IPBi-*, qui constitue la plus grande partie du produit de l’action du brome sur l’allylène, est un liquide incolore, à odeur camphrée, ayant pour densité 2,94 à zéro.

On peut le distiller, sous une pression de! centimètre, entre HO et 130“ ; à la |)ression ordinaire, il passe de 225 à 250“, en se décomposant partiellement, avec dégagement d'acide bromhydrique.

Il est isomérique avec le glycide bromhydrique bromé qui bout à 250-252“ (Reboiil) ; peut-être est-il identique avec le bromure de propylène bibromé qui bout à . 226“ (Cahours).

Chauffé en vase clos, avec une dissolution alcoolique d’acétate de potassium, il donne lieu à une réaction très nette ; il y a production de bromure de potassium, d’éther acétique et de propylène tribromé :

C'll‘Br»-|- C*H“KO*-f- C‘11‘ (IPO^) = KBr C‘H' (G*H‘0') I1“0“ H- C'H^Br».

L’acétate de potassium ne pouvant enlever qu’une molécule d’acide bromhydrique, on voit que le tétrabromure d’allylènc peut être considéré comme un bromhydrate de propylène tribromé :

C“II*Br*=CWBrMIBr.

Il existe un dérivé par substitution de l'allylène, l'allylène monobromé.

3“ Dérivés iodés.

L’iode se combine à l’allylène bien plus difficilement que le brome. Pour obtenir une action sensible, il faut prolonger le contact de l’iode et du gaz pendant une quinzaine de jours et prendre la précaution d’exposer le flacon au soleil.

Dans ces conditions, il se forme un pou d’iodure d’allylène, C'IPP. On ne facilite pas la combinaison par une élévation de température, mais on remplace avantageusement l’iode libre par une solution de ce métalloïde dans le sulfure de carbone ou môme dans l’iodure do potassium.

Le diiodurc d’éthylène est un liquide incolore, ayant pour densité 2,62, bouillant vers 196-200“, en se décomposant partiellement.

Au contact du brome, il s’échauffe, de l’iode est mis en liberté, et il se transorme en tétrabromure d’allylène.

Comme la plupart des composés iodés, il s’altère facilement ; sous l’influence de la lumière, il prend rapidement une couleur brune.

Traité à chaud par une solution alcoolique de potasse, il donne de l’iodure de potassium, de l’allylène, et de l’acide acétique que l’on retrouve à l’état d’éther acétique.

On connaît un produit de substitution, Yallyl'ene monoiodé, qui a été découvert par Lieberraann en agitant de l’argentallylène avec une solution d’iode dans l’iodure de potassium:

C»lBAg-fI‘ = AgI + G“IBI.

L’allylène iodé est un liquide incolore, doué d’une odeur piquante, bouillant à 98", ayant pour densité 1,7. Il est peu soluble dans l’alcool.

Au contact du zinc et de l’acide chlorhydrique, il reproduit l’allylène ;

C“lW-f-H2 = Ill-+-G«H*.

Au contact de l’iode, il s’y combine lentement en formant un iodure, C'IRI,!*,

qui cristallise en belles aiguilles incolores, possédant la composition d’un propylène triiodé.