C*II
(AzIP) = C*H* C*H* C*H'
AzlPO.IlO.
Celles des hydrates d’oxyde, de méthyltriétiiylammonium, d’oxyde de diméthyldiélhylammonium de méthylcthylpropylamylamnionium, etc., seront :
ENCYCLOPEDIE CIIIMIQDE.
Azll‘0.110 j
' f.*ll‘
AzlOO.llO
) C'Il'
1 Cil* )
Enfin nous signalerons certaines combinaisons île rammoniaque avec les aliléliydes, combinaisons qui peuvent jouer le rôle d’alcalis.
8. Ami(]es. — Les amides résultent de la combinaison de rainmoniaque et des acides avec élimination d’eau. Ils diffèrent donc des sels ammoniacaux par les éléments de l’eau. Réciproquement les amides peuvent fixer les éléments de l’eau, et reproduire l’acide et l’alcool qui les ont formés. Mais cette action de l'eau se fait lentement, et peut être comparée à celle qu’elle produit sur les éthers.
Lorsque deux équivalents d’eau seulement, IR0‘, sont mis en liberté par la combinaison de l’ammoniaque, on obtient un amide proprement dit. Tel est l’aeétamide C*ll'AzUS qui diffère de l’acéUiti! d’ammoniaque par H-Q- :
r.*II‘0* i AzlP — CMl AzO*.
Il jieut y avoir aussi élimination de quatre équivalents d’eau, 211-0- ; on obtient dan.s ce cas une auti'e espèce d’ amide désii^née sous le nom de nilrile. Tel est le nitrile acétique ou act’tamide tlMEAz, qui diffère de l’acétate d’ammoniaque par 211*0* ;
CqiHj* + \z|p ‘211*0* = CMPAz.
Les corps ainsi formés sont des amides primaires. 11 existe aussi des amides secondaires, tertiaires et du quatrième genre, formés par l’ammoniaque et par deux, trois, quatre équivalents d’acides identiques ou diflércnts. Les réactions qui lej engendrent sont comparables à celles qui produisent les ammoniaiiues secondaires, tertiaires et de la quatrième espèce par l’union de l’ammoniaijue avec deux, trois, quatre équivalents d’alcools ; les amides secondaires sont comme les alcalis secondaires engendrés avec séparation de deux molécules d'eau 211*0* ; on obtiendra un nitrile avec élimination de 411*0*; on pourra enfin obtenir un corps intermédiaire à la fois amide et nitrile par élimination de 011*0*. Des considérations analogues peuvent être développées pour les amides tertiaires et du quatrième genre.
— De meme que l’ammoniaque Azll'*, les alcalis organiques que nous avons définis plus liant, pourront se combiner avec les acides, avec élimination d’eau, et former des amides désignés sous le nom iValcalamides. De même que pour les amides, on pourra préparer des alcalaniides de diverses espèces, mais le nombre de ces espèces sera moins considérable que pour les amides. Il sera d’autant moins grand que les alcalis employés seront d’un ordre plus avancé, l’ammoniaque qui a engendré ces alcalis pouvant fixer d’autant moins de molécules acides qu’elle a fixé plus de molécules alcooliques.
— L’oxj ammoniaque Azll-’O* peut aussi produire des amides engendrés, comme les amides de l’ammoniaque, avec séparation de deux équivalents d’eau 11*0*. Ex. ;
C“H*0* -h AzIDO* — 11*0* = C'MrAzO*
.Yciile benzoïque. Benzhydroiamide.
GÉNÉllALITÈS. 87
— Signalons enfin des combinaisons formées par raininoniaque avec les aldéhydes qui peuvent joner le rôle d’un araide et qui seront étudiées en même temps que ces corps. Nous avons vu plus haut que l’ammoniaque pouvait aussi former avec les acides des alcalis. Cela tient au caractère des aldéhydes, composés intermédiaires entre les alcools et les acides.
— Enfin on étudiera en même tenqis que les ainides un groupe spécial de dérivés désignés sous le nom de dérivés diazoïques, ainides (jui dérivent de l'ammoniaque, de l’oxyammoniaque ou d’un alcali et d’un autre composé oxygéné de l’azote, tels que le diazobeuzol G'MI*Az% dérivé de l’aniline el de l’acide azoteux :
G**H*Az» = C‘*H’Az -4- AzÜ‘H — ;
les dérivés nitroliques que l’on doit considérer probahlemont (Berthelot et Jungfleisch) comme des amides formés par l’oxyammoniaque et deux acides, dont l’un est l'acide azoteux, exemple l’acide étliylnitrolique, C‘Il‘Az®0® ;
G*H*AzH)« = C*H*0‘ -f AzO'll -|- AzH=0^ — 21PU- ^ces corps ont été regardés comme des dérivés hinitrés des carbures forinéniques, ils rentrent dans un des genres de composés amidés que nous avons décrits plus haut pour l’ammoniaque) ; les hydrazines enfin, résultant de l’union de l’oxyammoniaque avec les dérivés ammoniacaux.
— Les matières albuminoïdes paraissent, d’après les dédoublements qu’elles peuvent éprouver par l’addition des éléments de l’eau, rentrer aussi dans la classe des amides. Leur constitution est restée longtemps ignorée. On exposera les recherches récentes qui, en nous donnant des notions sur la fonction chimique de ces corps, permettent d’espérer qu’on en pourra effectuer la synthèse prochainement.
— Pour terminer cette partie relative aux amides, nous signalerons un groupe tort important de composés qui se rangent tout naturellement parmi les amides, mais qu’on a depuis longtemps l’habitude de décrire dans un chapitre spécial; ce sont les composés qui forment la série cyanique.
Considérons l’amide et le nitrile, qui peuvent être fournis par l’acide formique.
L’acide formique peut former un amide C-H'’AzO* :
G’1P0‘ H- AzlP — H*0‘ = C*IPAzOS
et un nitrile C’HAz,
GWO* -H AzlP — 2HW = G*HAz.
Ce dernier n’est autre que l’acide cyanhydrique.
D’autre part, le cyanogène, C*Az’, peut être considéré comme le nitrile d’un acide bibasique (voir plus bas), l’acide oxalique, C'H’O’ :
G*H^-0« -h 2AzIP — 4H*0^ = C‘Az> ;
et cette manière de voir est confirmée par le mode de décomposition de l’oxalate d’ammoniaque et de son amide, l’oxamide, dont la distillation sèche produit du cyanogène.
Au cyanogène et à l’acide cyanhydrique se rattachent un certain nombre de composés importants, les acides cyanique, sulfocyanique, les urées, etc.
Ou a vu cependant dans l’étude de la série cyanique que ces corps peuvent être
considérés comme dérivés d’un radical le cyanogène, (C*Âz)*. pouvant former comme le cldore, le brome et l’iode, un hydracide, l’aeide cyanhydrique C*AzIl, comparable aux hvdracides; des cyanures, et les divers composés de la série cyanique. Cetle lliéorie, tlue à Gay-Lussae, permet d’exposer avec une grande netteté l’histoire de ces composés.
9. Radicaux métalliques composés. — Ce sont des composés artificiels qui contiennent dans leur composition des métaux associés au carbone et à l’hydrogène, et dont un grand nombre peuvent entrer en réaction comme ces métaux et former des composés analogues, telsipie des oxydes, sulfures, chlorures, bromures, iodures, ce qui les a fait regarder comme des radicaux composés. Tels sont le zinc-éthyle, (C'Il'^Zn]*, le zinc-méthyle, (C'*H"Zn)*, le stannéthyle, (C‘ll*Sn)’, etc.
L’n certain groupe de ces composés résulte de la substitution directe des métaux à l’hydrogène dans les carbures incomplets dont l’acétylène est le premier terme.
Knfin on a l’habitude de ranger parmi ces composés des dérivés renfermant des éléments de la famille de l’azote, l’arsenic , le phosphore, tels que le cacodyle, [(C'IPj’As]’, qui peut former des oxyde, chlorure, bromure, iodure, et un groupe de corps doués de propriétés alcalines, tels que la triéthylphosphine, (C*I1*)’P, I3 triméthylarsine, (Cnt'fAs, la phénylphosphine, G'^irP. que l’on peut aussi regarder comme résultant de la substitution du jdiosphore et de l’arsenic à l’azote dans les ammoniaques composées. Leurs formules, en effet, peuvent s écrire :
C‘11‘ ) CMP )
CMP [ (PU’’). CMl* [ (AslP). C'»H*(AzH’).
CMP ) CMP )
Triéthylphosphine. Triméthylarsine. Phénylphosphinc.
Elles sont comparables aux suivantes :
CMP ) CMP )
CMP [ (AzH’). CMP; [ (AzH--). miHkzW).
CMP ) C»H^ )
Triethylainmine. Trimélhylammine. Phénylammine
ou
anitinc.
Ces corps peuvent en elTet se combiner aux acides et former des sels de même que l’ammoniaque et les ammoniaques composées ; mais ils peuvent aussi jouer le rôle de radicaux composés.
Fonctions multiples et fonctions mixtes.
\ . Nous avons vu que des réactions diverses, exercées d’une manière directe ou indirecte sur les carbures d’hydrogène, produisent des corps doués de fonctions chimhiues spéciales. Mais la réaction génératrice qui a ainsi donné naissance à un alcool, à un acide, etc., peut en général être répétée une ou plusieurs fois. On
liÉNKUALlTÉS.
entendre ainsi des composés à fonctions multiples, pouvant éprouver plusieurs fois les réactions qui caractérisent cette fonction.
On peut aussi faire subir successivement à un carliure d’hydrogène, directement ou itidirectement, deux ou plusieurs des diverses réactions qui donnent naissance à des composés de fonctions différentes, et l’on engendre ainsi un composé à fonction mirte, pouvant éprouver les réactions qui caractérisent ces différentes fonctions.
2. Considérons un carbure d’hydrogène, l’hydrure d'éthylène C‘H®. Nous avons vu qu’une première substitution de li’O- à H* donnait naissance à un alcool, l’alcool ordinaire, CMIW. Mais on peut aussi remplacer 2H^ par 211-0*; ou obtient ainsi le glycol C*H®0‘. On peut mettre en évidence cas relations d’origine dans les formules de ces deux corps :
Ilydrure d’éthylène . (>I1*(H*)(H‘).
Alcool ordinaire . CM1*(H*)(H*0*).
Glycol . C4H*(IW)(I1*0*).
L’alcool ordinaire, ainsi que tous les alcools formés par une seule substitution de ll*àH*0’, est dit alcool monoatomique ; le glycol doit être considéré comme deux fois alcool ; il est dit alcool diatomique. 11 peut éprouver une fois ou deux fois les diverses réactions qui caractérisent les alcools. Il pourra, par exemple, former avec l’acide chlorhydrique deux éthers, produits, le premier, par la substitution de llCl à 11*0’, le second, par la substitution de 2HC1 à 2H’0* :
Glycol monochlorhydrique . C*H’(H*0*)(HG1).
Glycol dichlorhydrique . C*H*(HG1){HCI).
Le glycol peut ainsi s’unir à deux acides différents et former une série d’éthers où tous les acides peuvent être associés deux à deux ; ex. :
Glycol acétochlorhydriqup . C‘H*(I1C1)(C*H*0‘)
Glycol acétovalérique . C*1I’(C*1I^*)(C‘'’H'‘'0*), etc.
Les étheis formés par une seule substitution d’un équivalent d’un acide à 11*0’, tels que le glycol monochlorhydrique, C*H*(H’0*)(HC1), peuvent éprouver une deuxième substitution analogue ; ils jouent donc en même temps que le rôle d’éther le rôle d’alcools monoatomiques, et nous avons là un premier exemple d'alcools à fonctions mixtes, les alcools-éthers.
— Considérons les produits d’oxydation que pourra donner le glycol ; on pourra
former des aldéhydes et des acides :
L’aldéhyde glycolique . G*H*(H*0*)(0*).
L’acide glycolique . C*H’(H*0’)(0*).
L’aldéhyde oxalique . G*H’(0*)(0*).
L’acide oxyglycolique ou glyoxylique . C*H*(0*)(0‘).
L’acide oxalique . G*H’(0‘)0«).
Nous avons ici de nouveaux exemples de composés à fonctions multiples, ou à fonctions mixtes.
L aldéhyde glycolique est un alcool-aldéhyde; l’acide glycolique, l’acide corres-
pondant, est un alcool-aciile ; ONalique est deux fois aldéhyde; 1 acide,
oxvglycolique est un aldéhyde-acide: l’acide oxalique, dernier tci’me de 1 oxydation, est deux fois acide ; c’est donc un acide bibasique.
L’acide oxalique peut former, comme les acides minéraux bibasiques, deux sortes de sels, l’un acide, l’autre neutre, dont les formules sont :
CMIMO'*
Il peut do même former deux sortes d’étliers ;
1» Un étber acide avec un équivalent d'alcool ;
L’acide élliyloxalique ; C‘I1*(C*H*0*) qui peut jouer le rôle d’acide monobasique, comme les oxalates acides.
2“ Un éther neutre avec deux équivalents d’alcool :
L’éther oxalique : (?H-0^
Tels sont les éthers formés par les acides minéraux bibasiques, l’acide sulfu rique, par exemple :
L’acide éthylsulfurique ou siilfovinique . C‘H*(SMl-0'*)
L’élbcr sulfurique neutre . j S^IUO*.
L'acide oxalique pourra aussi former doux amides : l’un pouvant jouer le rôle d’acide monobasique :
L’acide oxamique £*11^0** + AzIl-' — 11-0’* = i:*H'-AzU‘.
L’autre formé par deux écpiivalenls d'ammoniaque :
L’oxamide -t- 2Azll’ — 21U0* = C*lUAz*0*.
Signalons le nitrile, qui n’est autre chose que le cyanogène :
Cdl-O* -t- 2AzlU — 411-0- = C*Az^
— Le glycol pourra éprouver une ou deux substitutions de AzlU à ll’O*; on fo.mera ainsi les deux composés :
C‘lU(IUO‘)(AzH**),
CnU(AzIU)(AzIP).
Le premier est à la fois alcali primaire et alcool monoatomique, c’est un alcool alcali.
Le second est une diammine primaire susceptible de s’unir avec, deux équivalem d'un acide monobasique avec formation d’un sel neutre.
— On pourra aussi former un corps à la fois acide et alcali en substituant sue cessivement 0‘ et AzIl' à chacune des molécules alcooliques du glycol. Telle est 1^ glycollammine : C‘lI’‘(0*)(Azll-’), corps susceptible de former des combinaisons à L fois avec les acides et les buses, et (jui est un acide-alcali.
On pourra enfin obtenir avec le glycol des corps remplissant doublement chacune des fonctions chimiques ou simultanément deux de ces fonctions, celles-ci pouvan être combinées deux à deux de toutes les manières possibles. On voit combien es considérable le nombre de dérivés du glycol, ou i)lulôl de l’hydrure d’éthylène, car
GKNÉUALITÉS.
toutes les substilulions qui leur donnent naissance peuvent être faites d’une manière plus ou moins directe à partir de ce carbure.
Donnons, pour résumer, un exemple de chacun de ces genres de dérivés ;
DÉRIVÉS DU GLYCOL.
1" Fonctions doubles.
Alcool ■
glycol .
