C'W'>=C'''IP(C«1P

CIP-CII = GH^ CH^-C1I=GIP

Syn. : Allylpropylène.

Le diallyle a été découvert en 1856 par de Luca et Berthelet.

11 se prépare en faisant réagir, dans un petit ballon, de l’iodure d’allyle avec la moitié environ de son poids de sodium bien pur. En chauffant légèrement au réfrigérant ascendant, l’éther est régulièrement attaqué par le métal ; au bout d’une heure ou deux, la réaction est terminée ; on laisse encore le tout en contact pendant quelques heures et on procède à la distillation, en prenant la précaution de ne pas chauffer trop fortement. On distille de nouveau et on recueille ce (jui passe à 59®.

Le diallyle prend encore naissance lorsque l’on attaque l’iodure d’allyle par le fer réduit, ou lorsque l’on soumet à la distillation sèche l’iodure de mercurallyle (Linnemann) :

2(G«H’IIg*l) = C“II“> + Hg’-+- 2HgI.

La trichlorhydrine et le tribromure d’allyle, sous l’influence du sodium, fournissent également du diallyle (Berlhelot et de Luca),

Le diallyle est un liquide très mobile, très volatil, doué d’une odeur qui rappelle celle du raifort. Il bout à 59" (de Luca et Bertlielot), à 58" (Wurtz, Buff). U a pour densité 0j684 à 14"; sa densité de vapeur a été trouvée égale à 2,92. 'Théorie :

La formule correspond donc à 4 volumes.

Le (liallyle brûle avec une flamme très éclairante.

Il est insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et dans l’éther.

L’acide sulfurique concentré le dissout avec dégagement de chaleur : après refroidissement, il se sépare un carbure qui n’est plus du diallyle (Berlbelot et de Luca). D’après Scliorlcmmcr, il se forme dans cette circonstance une matière goudronneuse, en même temps que des carbures €^“11-"-^ analogues à ceux de la même série que l’on peut retirer du goudron de houille.

L’acide azotique fumant engendre un dérivé nitré, neutre, liquide, dont la nature est encore mal connue.

Le chlore attaque le diallylc avec dégagement d’acide chlorhydrique.

Le brome s’y combine immédiatement, avec un tel dégagement de chaleur, qu’il convient de modérer la réaction et de s’arrêter au moment où la coloration devient persistante et où il commence à sc dégager de l’acide bromhydrique. La masse cristalline, fortement comprimée, est dissoute dans l’éther, et ce véhicule, à l’évaporation spontanée, abandonne de beaux cristaux ayant pour formule

C^lD^Br'.

Le tétrabronmrc ainsi obtenu possède une odeur analogue à colle du bromure d’éthylène, mais plus faible. Il est insoluble dans l’eau, très soluble dans l’éther. 11 fond à 57'’, et, si la fusion est incomplète, il se solidifie à la meme température; lorsque la fusion est totale, il ne sc solidifie plus qu’à une température beaucoup plus basse, car il peut rester liquide jusqu’à 6'’, le thermomètre remontant brusquement au moment de la solidification, comme il arrive avec les corps en surfusion.

Chauffé avec du sodium, il perd son brome et régénère du diallyle.

L'iodure de diallyle s’obtient en chauffant le carbure avec G à 7 fois son poids d’iode; le mélange, d’abord liquide, ne tarde pas à se solidifier; ou enlève alors l’excès d’iode avec un peu de potasse et on fait cristalliser le produit dans l’éther.

L’iodure de diallylc, C'-H"’!*, est un corps solide, cristallin, peu stable. Au moment où il vient d’être préparé, il est incolore, mais il jaunit peu à peu à la lumière diffuse, rapidement à la lumière solaire; son odeur est analogue à celle de l’iodure d’éthylène. 11 est peu soluble dans l’éther, même à l’ébullition. 11 fond audessus de 100” et se décompose à une température plus élevée, avec mise en liberté d’iode; il se produit en même temps un liquide volatil, qui nest pas de l’iodure d’allyle, et il reste comme résidu une matière charbonneuse.

Bouilli avec une solution aqueuse de potasse , l’iodure d’allyle est à peine attaqué; avec une solution alcoolique, il se dégage à chaud un produit dont l'odeur rappelle celle du diallyle lui-nicme. Enfin, il résiste à l’action de l’acide chlorhydrique fumant, en présence du mercure; on sait que, dans ces conditions, fiodure d’allyle régénère le propylène.

Le diallyle se combine aux hydracides pour former les composés suivants ; C*ni">,i2IICl ; C‘W»,2Brll; C‘4I•^2I1I,

combinaisons comparables, au point de vue de la saturation, avec les produits d’addition obtenus au moyen des halogènes :

304 EXCYCLOl'ÉDlIi ClIlMlQUli.

Le diioilliydratc de diallyle, que l’on obtient d’ailleurs directement au moyen d’une solution concentrée d’acide iodhydritiue, est attaqué par l’oxyde d’argent: il se forme de l’iodure d’argent et un dihydrate de diallyle bouillant vers QS" :

C‘ni‘»,2ni + 2AgH0*=2Âgl + C*^II‘»,2H-’0*.

Le diallyle peut aussi se combiner avec une seule molécule ou deux équivalents d’un corps simple. C'est ainsi que le monoiodbydrate, se forme par

l’action de la potasse alcoolique sur le diiodhydratc ; en attaquant ce dernier par l’acétate d’argent, on obtient à la fois de l’acide acétique, du diallyle, du monoacétate et du diacétate de diallyle, etc.

Le diallyle est donc un carbure doublement incomplet, à la manière de l’acétylène, par exemple.

Lors([u’on l’oxyde au moyen de l’acidc sulfurique et du bichromate de potassium, on isole une quantité notable d’acide acétique (Sorokin); il se forme en même temps de l’anhydride carbonique et do l’acide formique (Henry).

La production de l’acide acétique est peu d’accord avec la formule atomique généralement admise pour représenter le diallyle.

Le diallyle a été transformé en bexylène par fixation de deux équivalents d’hydrogène (Wurtz) :