La position du groupe (AzO*) étant désignée par

ENCYCLOPÉDIE CIII5IIQUE.

Ce dérivé nitré (.8- nitrodibromobenzol) forme de gros cristaux tabulaires d’un jaune verdâtre, fusibles à 85“, 5. Il perd la moitié de son brome, vers 200“, sous l’influence d’une solution alcoolique concentrée d’ammoniaque, pour engendrer une bromonitramidobenzine,

C*W(A2H*)(AzO‘)Br,

corps sublimable qui fond à f04“,5 et que l’on peut distiller dans un courant de vapeur (Meyer et Wurster). Ce nouveau dérivé, traité par l’étain et l’acide chlorhydrique, se transforme en une base cristallisée dont le chlorhydrate, sous l’influence de l’amalgame de sodium, se change en pliénylènc-diaminc, fusible à 99» ;

On l’obtient en traitant la dibromopara ou la dibromorthonitraniline par le nitrite d’éthyle. Grands feuillets minces, à peine colorés, fusibles à 104“ 5

Attaquée par l’acidc nitrique fumant, la dibroniobenzine de Uiese fournit l’orthonitrodibromobenzine ; ce corps cristallise eu longs prismes transparents, fusibles à 58“ et appartenant au type clinorhombique (Meyer).

S’obtient en même temps que la modification a au moyen du métadibromobenzolon l’en sépare en s’appuyant sur sa plus grande solubilité dans l’alcool. Elle est constituée par des cristaux prismatiques, fusibles à 82», 6.

BENZI.XES TBIBIIOMÉES.

Formules |

G'^EBr

G»lFBr\

Benzine trihromée a.

Syn. : Tribromobenzine a. — Tribromobenzol -a (1 :2 : 4).

Elle a été découverte par Mitscherlicb, puis successivement étudiée par Laurent Riche et Bérard, Kckulé, Meyer. ’

On l’obtient :

1“ Lorsque l’on traite l’hexabromure de benzine par une dissolution bouillante d potasse alcoolique (Mitscherlicb) ; ®

2“ Quand on fait réagir le brome sur la benzine bibromée ordinaire ou sur 1 métadibromobenzol ;

3" Au moyen des a, p, y- dibromanilines ;

4“ Quand on fait réagir le perbromure de phosphore sur l’acide dibromophénv ligue (Meyer). ^ J'

Elle cristallise en aiguilles incolores, brillantes. Elle fond à 44” et dislill '

Elle est soluble dans l’alcool et dans l’éther.

L’acide azotique concentré la change en tribromobenzine mononitree,

G‘^IP(AzO‘)Br\

corps sous forme de belles aiguilles jaunes, fusibles à 97“.

Un mélange d’acide nitrique fumant et d'acide sulfurique donne une Irinitrobenzine dinitrée,

C‘“H(AzO‘)W’,

corps constitué par des cristaux jaunes, brillants, fusibles à ISî)”.

Elle possède deux isomères, savoir :

1" Le tribromobenzol-^ (1 : 3 ; 5), que l’on prépare au moyen dera-trlbromaniline. — Grands prismes transparents, fusibles à 119“, C et distillables à 278“.

2" Le tribroniobetizol-y, qui a été obtenu au moyen de la p-tribromaniline. — Grands cristaux tabulaires, rhombiques, incolores, facilement sublimables et fusibles

UENZINES TÉTRABROMÉES.

Formules (

( Atom.

C'MPBr*

C^lPBr».

La théorie indique qu’il peut exister plusieurs modifications répondant à la formule C'MPBrL Jusqu’ici, on a obtenu des coriis qui entrent en fusion à des températures variables, mais dont l’isomérie n’est pas certaine, en raison de la difficulté d’isoler des produits d’une pureté parfaite.

En attaquant la dibromobenzine ordinaire par le brome, vers 150“, Riche et Bérard ont obtenu la benzine tétrabromée en beaux cristaux soyeux, légers, blancs, se solidifiant vers 160“, volatils sans décomposition.

Par l’action du brome sur la nitrobenzine, vers 250“, Kékulé a préparé un produit fusible à 127“.

Meyer, ayant étudié à nouveau ces deux réactions, a vu qu’il se formait un seul et même corps qui, après plusieurs cristallisations dans l’alcool, fondait à 175-176“. C’est le tétrabromobenzol-^, qui se forme aussi directement par l’action du brome sur la benzine (?-l : 2 : 4 : 5).

Au moyen du tribromophénol, de l'a-tribromoniline, ou de la tétrabromaniline, on obtient une autre benzine tétrabromée en cristaux incolores, fusibles à 97-99". C’est le tétrabromobenzol-%{a-\ : 2 : 5 : 5).

Enfin, tout récemment, llalbersladt a fait réagir le brome sur l’acide paranitrobenzoïque : à la température de 275“, il se forme de l'acide parame'tadibromobenzdique; et le résidu de la réaction, insoluble dans le carbonate sodique, abandonne à l’éther une tétrabromobenzine qui cristallise dans l’alcool bouillant en longues aiguilles fusibles vers 160“, tandis que les eaux mères alcooliques retiennent de la dibromobenzine fusible à 89“. Reste à déterminer si elle est isomérique ou identique avec celle qui fond à 175“; dans le cas d’une isomérie, on connaîtrait les trois modifications possibles des tétrabromobenzols.

La benzine tétrachlorée-p est changée par l’acide nitrique fumant en nitrotétrabromobenzol,

G‘*ll(AzO‘)Br‘,

qui cristallise en paillettes fusibles à 95“.

Fondu, puis refroidi brus(juement, ce corps jiasse à une modifications instable qui n’entre plus en fusion qu’à une température beaucoup plus basse. *

BENZI.XE PENTAUROMÉE.

Formules i

\ Atom.

C'MlBi»

(;“lIBr\

Sjn. : Penlabromobenzol.

D’après pkulé, elle se forme en petite (piantité, en même temps que la tétrabromobenzine, lorsque Ion chauffe avec du brome la nitrobenzine ou la dinitrobenzine, à une température voisine de 250“.

Elle cristallise en belles aiguilles soyeuses, volatiles sans décomposition ; elle ne fond pas encore à 240“.

Elle est à peine soluble dans l'alcool froid, peu soluble dans l’alcool bouillantelle se dissout bien dans la benzine, surtout à chaud'. ’

BENZINE PERDROMÉE.

Formules | . C‘*Br“

( Atom . G“Br“.

Syn. : Perbromobenzol.

Elle se forme aux dépens des corps les plus divers, la benzine, le toluène, le phénol, etc., lorsque l’on chauffe ces composés aromatiques vers 300-400“ avec'du brome contenant de l’iode.

Elle prend naissance, en petite quantité, dans la distillation du télrabromure de carbone, et, en plus grandes proportions, lorsque l’on chauffe ce corps à haute température, en tubes scellés.

Gustavson l'obtient simplement en ajoutant de la benzine dans du brome sec tenant en dissolution un peu de bromure d’aluminium ; il est nécessaire d’ope’rer à basse température, au voisinage de zéro, car l’attaque est extrêmement violente •

Giqp + 6Br* = CHBr + €'*Br“.

C’est un corps très stable, qui cristallise en aiguilles, sublimables sans décomposition, et ne fondant qu’à une température supérieure à 240“.