Annalet de physique et de chimie, t. XLIX, p

Formation. — Préparation.

D’après M. Berthelot, la naphtaline se forme an rouge :

1“ Par la réaction directe du styrolène sur l’acétylène ou l’éthylène :

C'*ll»+ C*1P — 1P = C*»I1»,

C"ll* + C41‘ — 21P = G’»1P;

2° Par l’action directe de la benzine sur l’étliylône ;

G*41*-h 2G‘ll* — olP = G“1I» ;

5“ Par la condensation directe de l’acétylène; ce qui s’explique, puisqu’il y a d’abord formation de benzine, puis de styrolène ;

4® Aux dépens de presque tous les carbures d’hydrogène exposés à une haute température ; dans ces conditions, il y a formation d’acétylène, puis de benzine. Par exemple, avec le formène, on a la série suivante :

Acétylène . 2G»1P = C*I1*4-H*

Benzine . 5G*II* = G'*II*

Naphtaline . G'^H® + 2G*11* = G»»H» + H*.

On a semblablement, avec l’éthylène :

Acétylène . C‘H* = C*IP + H*

Benzine . 3C*IP = C”H®

Styrolène . G'*ll» + G*1P = G“H»

Napthaline . C‘“I1* + G*1P = G*®H* -H H».

On l’obtient encore synthétiquement ;

1® En faisant passer des vapeurs de bromure de phénylbutylène sur de la chaux incandescente (Aronheim):

G‘nP(G«H*)Br* = G*»1F -|- 2IlBr + IP ;

2“ En dirigeant de la benzine isobutylique sur de l’oxyde de plomb chauff< (Wreden) :

C‘’H*(G«II"') 4-30’ = C’^IP -t- 3H’0’ ;

3“ En chauffant à 120“ un mélange équimoléculaire de diméthylaniline et de brome ; il se forme une matière colorante bleu-violet, le tétrabromhydrate de tétramétbylaniline, et, comme produit secondaire, de la naplitaline ;

( GMP

2G“irAz j +2Br’ = G‘nPAz + AzlP -}- 411Br-+- G’“1P,

ou mieux, en chauffant le même composé bromé avec de l’acide bromhydriau la température de 280“ (Brunner et Brandenburg) ; ’ ^

i- En soumettant un mélange de diméthylaniline et de chlorure de benzoyle à l’action du brome (Térisse). ^

Dans l’industrie, la naphtaline s’extrait des huiles lourdes de goudron de houille

passant à la distillation entre 200" et 500". En les abandonnant pendant quelques jours dans un endroit frais, il se dépose une masse cristalline que l'on épure dans une essoreuse, avant de la soumettre à l’action d’une presse hydraulique. Cette naphtaline brute est fondue et agitée avec quelques centièmes de soude caustique, afin de dissoudre les phénols qu’elle contient ; puis on la lave à l’eau chaude, tant que les solutions sont alcalines. On la traite alors à chaud, dans de grandes caisses en plomb, avec 5 à 6 parties d’acide sulfurique marquant 47" B', pour la débarrasser des alcalis qu’elle renferme encore ; deux ou trois lavements à l’eau chaude sont ensuite nécessaires pour enlever toute trace d’acide. Enfin, on la distille dans un alambic.

Fig. 45.

Cette dernière opération se fait è feu nu : vers 200", la naphtaline passe régulièrement à la distillation. On la reçoit dans des serpentins chauffés au voisinage de 80", ou plus simplement dans des chambres de condensation. A partir de 250", il faut changer de récipient, car il passe des produits bruns qui doivent rentrer dans la fabrication. Celle-ci est tellement expéditive qu’elle permet de purifier dO à 12 quintaux métriques de naphtaline en 24 heures (Vohl), de purifier la naphtaline brute avec un peu d’acide sulfurique et de l’entraîner mécaniquement dans un courant de vapeur d’eau surchauffée ; après refroidissement complet, on la recueille par filtration (Stenhouse, Groves).

Pour l’avoir parfaitement pure, on la sublime dans nn vase en fonte à rouverturé duquel on applique une feuille de papier buvard, le tout étant surmonté d’un cône de carton (fig. 45).

En chaulïant doucement l’appareil, la naphtaline en vapeur fdtre à travers le papier, qui retient les carbures huileux ; elle va ensuite se condenser dans le cône sous forme de magnifiques lamelles, que l’on fait cristalliser à deux ou trois reprises dans l’alcool.

Lorsque la naphtaline renferme encore des traces de phénol, elle rougit rapidement. Pour la purifier, on la chauffe au bain-marie, pendant 15 à 510 minutes, avec de l’acide sulfuricjue et 5 pour 100 de manganèse, puis on lave et on distille (Lunge).

Pour en faire l’essai, on a conseillé de fondre, dans un creuset de porcelaine, un peu de protochlorure d’antimoine et d'y projeter la naphtaline par petites parties ; si elle est impure, il se manifeste une coloration rouge (Smith).

On peut encore introduire, dans sa solution chloroformique, du chlorure d’aluminium sec ; dès que l’on chauffe et qu’il commence h se dégager de l’acide chlorhydrique, il se produit une coloration bleu-verdàtre intense (Schwartz).

Propriétés.

La naphtaline se présente sons la forme d’ écailles brillantes, constituées par des tables rhomboïdalcs ; sa saveur est âcre, son odeur forte, aromatique. D’après Laurent, elle cristallise dans l’éther en prismes monocliniques.

La densité à 4“ est de 1 ,145, de 1 ,158 à 18“ (Reichenhach), de 0,9778 à son point de fusion (Kopp),et seulement de 0,96228 à la température de 99“,32 (Alluard). Ainsi, sa densité, à l’état solide, est plus grande que celle de l’eau, et plus petite que celle de ce liquide lorsqu’elle est fondue. Sa densité de vapeur expérimentale est 4,528 (Dumas).

Elle fond à 79“ (Dumas), 79“,2 (Kopp), 79“,91 (Alluard) ; sa température de solidification est la même.

Sa chaleur spécifique, à l’état solide, entre 0 et 20“, est égale h 0,5207 ; à 0,5249 entre 20“ et 66“. A l’état liquide, elle est de 0,5176 entre 80“ et 150“. Sa chaleur latente de fusion est de 35,6792 (Alluard).

Elle bout â 216“, 6, sous la pression de 0,7476 (Koj.p), â 218“ (Vohl),

Elle se sublime avec facilité et jiasse aisément à la distillation avec la vapeur d’eau ou celle des hydrocarbures liquides.

Elle est insoluble dans l’eau froide, à peine soluble dans l’eau bouillante, qui devient laiteuse par le refroidissement; par contre, elle est très solubledans l’alcool, l’éther, les huiles grasses et volatiles. 100 p. d’alcool absolu en dissolvent 5,29 à la température de 15“ ; 100 p. de toluène, 51,94 à la température de 16“,5 (Bechi). A l’ébullition, ces deux derniers véhicules la dissolvent en abondance.

La solution alcoolique précipite une solution également alcoolique d’acide picrique, avec formation de belles aiguilles jaunes,

C*“H'C'*H’(Az0*)»0*, réaction caractéristique de la naphtaline (Fritzsche).

La naphtaline est également soluble dans l’acide acétique, dans l’acide oxalique.

et même dans l'acide chlorhydrique à chaud (Kidd) ; sa dissolution dans l’essence de térébenthine est aceompagnée d’un abaissement de température.

A l'état liquide, elle dissout l’indigo, le phosphore, le soufre, les sulfures d’arsenic, d’antimome, d’étain, d’éthylène, qu’elle abandonne par refroidissement sous forme cristallisée (Vohl).

D’après Vohl, lorsqu’on la maintient pendant quelque temps en fusion, elle absorbe de l’air, de, préférence l’oxygène, qu’elle laisse dégager ensuite par refroidissement, en produisant une sorte d’effervescence et de rochage.

La naphtaline est très stable ; elle résiste énergiquement à l’action de la chaleur. Toutefois, lorsqu’on la fait passer à travers un tube chauffé au rouge et rempli de fragments de charbon, elle éprouve une décomposition partielle et se transforme en dinaphtyle, par perte d’hydrogène :