HOMOLOGUES DE LA NAPHTALINE

MÉTIIYLArUTAI.INE.

Formules

Équiv.

Atomes.

Cîqjio C'-<>IF(G*1U)

Ciiipo =c*»ir-ciu.

Fittig et Remsen ont reconnu que la méthode tpii sert à faire la synthèse des homologues do la benzine s’applique également à la naphtaline.

11 existe deux méthylnapbtalincs isoinériques.

1“ Mélhylnaphlaline a.

On fait réagir le sodium sur un mélange de bromonaphtaline et d éther méthylbromhydrique dissous dans l’éther. La sé|)aration du dérivé méthylique et de la naphtaline régénérée est difficile. Après un grand nombre de distillations fractionnées, on finit par isoler un liquide bouillant à 2^)1-252". 11 est légèrement aromatique, insoluble dans l’alcool et dans l’éther ; il ne se solidifie pas à 18“ ; sa densité à 11“,5 est égale à 1,0287. La méthylnaphtaliuc donne avec l’acide sulfurique fumant un acide sulfoconj ligué dont le sel de baryum cristallise mal. Ses dérivés bromés, chlorés et nilrés sont dos matières gommeuses, visqueuses, qui n'ont pu été isolées à l’état de piiioté.

Traitée par l’acide chromique et l’acide sulfurique, elle ne donne guère que de Feau et de l’acide carbonique, ce qui semble établir une dillérence caractéristique entre les déri \ n 1 1 I Ii | s 11 I i ivés benziniques.

L’acide nitriipie fournil un mélange de plusieurs dérivés nilrés, ainsique de l’isonaphtol, CT1*0’ : l’acide picriiiue, un dérivé qui cristallise dans l’alcool sous forme de fines aiguilles, d’un jaune orangé, fusibles à 110“-117“.

Une naphtaline méthylée, analogue à la précédente, se forme dans la distillation de la colophane avec la poudre de zinc (Ciamiciau).

2“ Méthylnaphtaline p.

Elle e.xiste dans le goudron de houille (Reingruber).

C’est un li(juide qui sc snliddui dans un nu lange icfrigerani, au voisinage de — 18". 11 bout à 242-247)"; sa densité à 2."» est égale 1,0042. 11 est soluble dans l’alcool et dans l’éllicr, diOicileinent Yolatilisal)le, même dans un courant de vapeur d'eau. Une solution alcooli([ne d’acide ])icriquo paraît sans action ; enfin les oxydants énergiques se comportent avec elle comme avec son isomère a.

Son dérivé sulfurique, C**11‘"S*0“, est .sirupeux et donne un sol de baryte sous forme de croûtes confusément cristallisées.

Dimélhyl naphtaline .

Formules

Équiv.

Atom .

ci2iii2 c‘"ii»(cirf.

Se prépare par l'action du sodium sur l’a-napbtaliiie dibromée et l’cther metbyliodliydrique, ou encore, en chauffant du naphlol dimélbyliquo avec de 1 poudre de zinc (Cannizaro et Camelutti). ‘‘

Liquide bouillant à 262-264", donnant avec l'acide ]iicrique des aiguilles d’ jaune orangé, fusibles à 17)9"; avec le brome, un déi'ivé cristallin, .a '*'■

fond au voisinage de 228". ** ’ '1'"

lithyl naphtaline.

Formules ) ^'1“*''- ( Atom .

c®‘ii‘2=c“n»(c*[i»)

Se prépare comme la méthylnaphtaline, en rcm[)laçant l’élber mi'lhyliodhvdri par l’éther éthylbromhydrique (Fittig et Remsen); on la purifie par distillatio le vide (Camelutti). ' *’'**^®

C’est un liquide bouillant à 27)l"-252", encore li)iuide à — 14", avant |)onr 1 1,0184 îi la température de 10».

D’après Camelutti, l’étbylnaphtaline est un liquide ti'ès réfringent; elle eo à distiller à 100“ sous la pression de 2-7)"'"', <à 257-2r)9", sous la pression ordînair'^*^ mais en éprouvant une décomposition partielle; sa densité est de 1,0‘>04 ^ de 1,0123 à U",9. Son picrate cristallise à chaud dans l'alcool en ai'niillé* d un jaune citron, fusibles à 98"; en présence d’un grand excès de bi-ome'^ on ^1 un dérivé tribromé, C“ll"Bi-5, qui cristallise sous forme de petites ai''uillpc inn”i' fusibles à 127". Ces deux derniers dérivés sont caractéristiques et iiennottoi^ri*’ distinguer l’élliylnaphtaliiie de scs isomères.

Avec l'acide siiiriirirjiio, elle donne un dérivé sulfurique,

rj*ll'5SW,‘

dont le sel de haryiim est anior|ilie et dont le sel de calcium cristallise en feuillets Lieu clair, assez solul)les dans l'eau.

ReingruLcr a retiré du goudron de houille, après une série de congélations à — 12" et plusieurs distillations fractionnées, un liijuidc qui passe vers 266" et qui paraît être de rélliylnaplitaline ou un isomère.

Gaïacène.

Rar la distillation de la résine de gaïae (Botsch), et par celle de la pyroga'iacine, on obtient un carbure d’hydrogène qui répond à la formule *.

Lorsque l’on chauffe vivomout la résine de gaïae, mélangée avec de la pierre ponce, dans une cornue de fonte, on recueille dans le récipient un liquide pyrogéné; ce liquide, distillé dans un courant de vapeur d'eau, donne du gaïacène, tandis que le gaïacol reste au fond sous forme d’un produit huileux.

Le gaïacène est un corps solide, à fluorescence bleue, fusible à 97-98", distillable avec la vapeur d'eau, solnl)le dans l'alcool et dans l'éther. Il donne avec l’acide sulfurique une solution verte; avec l’acide chromique, un quinon, ; avec

l'acide picrique, des cristaux aiguillés, fusibles à 125", dificilcment solubles dans l'alcool.

Signalons enfin, pour terminer, parmi les corps qui répondent à la fornnde

L’hydrurc d'acénaplitène .

L'Iiexahydrurc d'antliracène .

A côté de la naphtaline et de scs homologues viennent se ranger de nombreux carbures d'hydrogène, tels ipic : l’acénaphtène, l’acénaphtylène, la benzylnaphtaline, ledinaphtyle, le dinaphtylméthane.

On peut aussi en rapprocher :

Le groupe du diphényle, comme le phényltolyle, le diphénylméthanc, le ditolyle. le dibenzylc, le diphénvléthanc, le henzyltoluol, le ditolylméthane, le stilbène, le fluorène, etc.

Enfin, le groupe du phénanthrène et de l’anthracène, à côté desqüels il faut placer le chrysène, le rétène, etc.

Tous ces carbures présentant une filiation plus ou moins directe avec la benzine et ses homologues, on peut les mettre sans inconvénient dans la série polyacétyléni(]uc.

On va les décrire en suivant l'ordre généralement adojité jusqu ici, c est-a-dirc en prenant pour base le rapport du carbone à l'hydrogène, ce qui donne les séries suivantes ;

etc.

t. Wiescr, Société cliiiniquc, t. XXXXI, p. 100.