C«IP = 2C'‘H»-+-C‘4I‘S

ou encore en attaquant le même corps à chaud par le chlore ou le brome (Kade);

¥ Dans la distillation de la di ou tribenzylamine (Brunuer) ;

5» Lorsqu’on chauffe de la benzoïue avec de la poudre de zinc (Limpriclit, Jena) :

6» En dirigeant un mélange de dibenzyle et de toluène sur de l’oxyde de plomb chauffé au rouge sombre (Behr, Dorp) ;

7“ Lorsqu’on chauffe pendant longtemps le toluène avec le protochlorure de phosphore (Lange) ;

8» En attaquant le diphényltrichloréthane par la poudre de zinc (Goldsinith) ;

9“ En chauffant le tolane à 170-180'' avec de l’acide iodhydrique et du phos¬

phore (Barbier) :

C2*lpo -H IF = C^II'L

10» Dans la distillation de l’a-totuylatc de plomb avec le soufre (Radziszewski). H» Dans la préparation du ditolyle liquide au moyen du toluène monobromé et du sodium (Fittig) :

4C“IUBr-l- 2Na* = C^H*' 2C“H*-t- 4NaBr ;

ou au moyen du sodium et du chlorobenzol à l’ébullition (Limpriclit). D’après Zincke, le carbure de Fittig, fondant à 119», est un dicrésyle,C**II“, fusible à 12i»,

Lorenz conseille de le préparer en laissant tomber goutte à goutte du toluène sur de l’oxyde de plomb chauffé au rouge dans un tube de fer, le rendement étant de 10 0/0.

D'après Klinger, on arrive à un bon résultat en distillant la p-benzothialdéhyde {C'^IDCMIS^ + G‘4I“) avec dix fois son poids de cuivre réduit; on cliauffe graduellement ce mélange et le slilbène passe eu grande partie à la distillation; le résidu, repris par l’éther, en fournit encore une certaine quantité.

Limprichl et Schwanert distillent, à une chaleur modérée, du sulfure de benzyle brut, aussi longtemps qu’il passe des produits volatils dans le récipient; il reste dans la cornue du tliionessal et du sulfure de tolallyle.

Le stilbène cristallise en tables incolores, inodores, possédant un éclat nacré, appartenant au système clinorhombique (Laurent, Zincke, de Rath). 11 fond à 118" (Laurent), à 119", 5 (Fitlig), à 124" (Miebaelis et Lange). 11 bout sans altération vers 292" (Luirent), 504" (toute la tige dans la vapeur, Graebe), 50G-507" (Fittig). Sa densité de vapeur a été trouvée égale à G, 02 (Williams) (Théorie : 6,2).

Il est soluble dans l'éther, la benzine, l’alcool bouillant, peu soluble dans l’alcool froid. Sa dissolution alcoolique, chauffée avec du perchloriire de fer, prend une coloration rouge (Kade).

Lorsque ses vapeurs traversent un tube incandescent, on obtient à la fois du tolane, C**11‘" et du phénanlhrène, C**ll'“ (Graebe).

Oxydé par l’acide chromique, il fournit simultanément de l’essence d’amandes amères et de l’acide benzoïque (Laurent, Limpricht et Schwanert, Zincke).

Chauffé vers 150" avec de l’acide iodhydrique, il se transforme en dibenzyle (Limpricht, Schwanert). Avec l’acide bromhydrique, à la même température, on obtient des dérivés bromes (Zincke).

Le stilbène se dissout dans l’acide sulfurique fumant (Limpiicht, Schwanert), pour former un acide disulfoné,.

dont les sels sont, en général, solubles dans l’eau et précipitables par l’alcool.

11 donne avec le chlore, le brome, l’acide nitrique, plusieurs dérivés dont quelques-uns viennent se ranger dans des séries voisines, par exemple, à côté des dérivés du dibenzyle et du tolane.

1“ Chlorostilbène, C“U‘‘G1 ; en atomes,

C“I1“C1 = C»H'’-GC1 = Cll-C"ir.

Obtenu par Laurent en attaquant le chlorure de stilbène par la potasse alcoolique. 11 prend également naissance lorsque l’on traite la désoxybenzoine par le pcrchlorure de phosphore (Zinin).

Liquide huileux qui cristallise à basse température et qui peut se volatiliser sans décom|iosition. L’amalgame de sodium reproduit le générateur; la potasse alcoolique donne du tolane, ; l’acétate d’argent et l’acide acétique, un corps particulier, C“H‘* (C‘H‘0‘).

Il se combine directement au chlore pour former du chlorure de chlorostilbène, G‘W‘G1,G1S

îi74 ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

masses blauclies, fusibles à 85“. Il fixe également le brome pour former un oromiire,C**H‘*Cl,Br*, qui est en cristaux mal définis, solubles dans l'éther.

2° Stilbène dichloré, C**H*"G1*; en atomes, C**H"’C1-.

Se forme lorsque l’on dirige du chlore en excès dans du dibenzyle fondu (Kade). Aiguilles soyeuses, fusibles à 170", facilement solubles dans l’éther et dans l'al- ■cool bouillant.

Les autres dérivés chlorés du stilbène appartiennent aussi à la série du dibenzvle «t à celle du tolanc, savoir :

Le chlorure de stilbène . C^"II'*C1*

Le dichloro-stilbène .

Le trichloro-slilbène . C®*H "Cl"

Le chlorure de stilbène chloré . C**II“G1"

3“ Bromostilbène, C®'*lI"Br ; en atomes,

G"lI"-GBr = ClI-G"IP.

Se forme lorsque l'on soumet le bromure de stilbène soit à la distillation, soit à l’action de la potasse alcoolique. On l’obtient encore, comme produit secondaire dans la préparation de ce même bromure (Limprieht, Schwanert).

Il est solide, fusible à 25" (L. et Sw). L’amalgame de sodium reproduit le stilbène. Chauffé avec l’acétate d’argent, il engendre un éther, C“H'"(C4I‘0‘) ; avec la potasse alcoolique, du tolane; à 180", avec de l’eau, de la désoxybenzoïne,G**H**0*

On connaît encore, parmi les dérivés bromés :

Un dibromostilbène . C*"H‘"Br*

Un bromure de stilbène . C“H'*Br*

Un bromure de stilbène hromé'. . . . C“ll“Bi"

(Voyez Dibenzyle et Tolane.)

Dinitrostilbène.

^ , (Équiv . G**H‘"(AzO‘)*

Formules ^ . C“H‘"(AzO*)^ = [C"H*(AzO^)-Cll j*

Obtenu indirectement par Stakosch en attaquant avec la potasse aqueuse une dissolution alcoolique et chaude de chlorure de nitrobenzyle ; on fait cristalliser le précipité dans la nitrobenzine :

2C“Il"(AzO‘)GH-2KIIO^ = G^4I'"(AzOV-f 2KC1 -b 21DOL

Il cristallise en aiguilles jaunes, à reflets verts, à peine solubles dans Téther et dans la benzine, un peu plus solubles dans l’alcool ; ses véritables dissolvants sont la nitrobenzine et l’acide acétique, surtout à chaud. Il fond au-dessus de 280" et se sublime en lamelles jaunes.

Réduit à l’ébullition par le sulfliydrate d’ammoniaque, en solution alcoolique il donne seulement un dérivé amidonitré, ’

C""ll‘"(AzO*)(AzH*),

qui cristallise dans la nitrobenzine en lamelles pourpres, sublimables, fusibles à 229-250»,

Lorsqu’on opère la réduction à 100», en vase clos, elle est complète et on obtient un diamido-stilbène,

corps lamelleux, peu stable, fusible à 170», ne pouvant se sublimer sans être partiellement décomposé (Strakosch).

Lorsqu’on ajoute goutte à goutte 5 à 6 parties d’acide nitrique fumant sur une partie de stilbène dissous dans l’éther, la solution étant fortement refroidie, il se sépare un corps cristallisé, fusible à 220» en se décomposant, insoluble dans la benzine, le chloroforme, l’éther, le sulfure de carbone. D’après Lorenz, ce corps répond à la formule

C^»lI“Az^'0^

Chauffé avec de l’eau à 170», ou avec de l’acide chlorhydrique, à loO» seulement, il fournil à la fois de l’acide benzoïque, de la nitrobenzine, une substance non azotée et cristallisable (Lorenz, Blumenthal). Chauffé avec des alcools, il finit par se dissoudre et on obtient finalement des aiguilles dont le point d’ébullition varie de 57“ à 75», suivant que l’on opère avec de l’alcool méthylique, éthylique, propylique ou isopropylique. On leur donne pour formule :

C»»H^*Az’0».

DIPHÉNVLÉTHYLÈXE.

P , iKquiv . C’^W*

Formules ] . ^ ^

Le diphényléthylène, isomère avec le stilhène et l’hydrure d’anthracène, a été obtenu par Hepp en chauffant du diphénylchlorélhane avec une dissolution alcoolique de potasse, alors que ce même dérivé chloré, simplement soumis à l’action de la chaleur, engendre du stilhène.

11 se forme encore lorsque l’on traite un mélange de benzine et de dibrométhylène par le chlorure d’aluminium (Demole).

Le diphényléthylène est une huile très réfringente, non solidifiable dans un mélange réfrigérant, bouillant à 277», soluble dans l'alcool et dans l’éther.

L’acide chromique le transforme en benzophénone :

11 se combine directement au chlore et au brome, mais ces produits d’addition sont peu stables, car ils perdent, avec la plus grande facilité, de l’acide chlorhydrique ou de l’acide bromhydrique pour engendrer des produits de substitution. 11 peut même fixer de l’hydrogène : lorsqu’on le chauffe à 180», avec de l’acide iodhydrique et du phosphore ronge, il donne un carbure qui n’absorbe plus le brome et qui est sans doute du dipbényléthane.

Ses dérivés sont isomères avec ceux du stilbène. On a décrit les suivants :

1“ Le diphényl-dichloréthylène, ; en atomes,