C»I1‘-CH

Lorsque l’on soumet l’antbracène brut à des cristallisations fractionnées dans la benzine et le sulfure de carbone, on sépare divers hydrocarbures, notamment l’acénaplitène et un corps nouveau, le phénantlirène. Ce dernier carbure, purifié par cristallisations dans l’alcool, possède la même composition et la môme densité de vapeur que l’antbracène; il a été découvert par Graebe en •1872. A la même époque, Limpriebt est arrivé au même résultat en examinant un échantillon d’antbracène brut. Peu de temps après, Fittig a retrouvé ce carbure et l’a décrit sous le nom de phénol-naphtaline-, mais il a reconnu l’identité de ce corps avec celui de Graebe dans un travail publié en commun avec Ostermayer et lui a donné le nom de phénanthrène, pour ra[i()eler sa parenté avac l’antbracène et avec le diphényle.

Le pbénanlbrène prend naissance ;

1“ Dans la distillation sèche de la houille, ce qui explique sa présence dans les goudrons ;

2“ En dirigeant dans un tube chauffé au rouge du toluène, du stilbène ou du dibenzyle (Graebe), le phénanlhrène dérivant, par exemple, du stilbène par perte de deux équivalents d’hydrogène :

ou du dibenzyle, avec formation de toluène :

3(?»I1‘* = CTP'>4-4C'*0*;

5“ Lorsque l’on fait réagir le sodium sur du bromure d’orlhobcnzyle bromé (Jakson, White);

4“ Lorsque l’on fait passer dans un tube chauffé au rouge vif un mélange de vapeurs d’éthylène et de diphényle. Le produit de la réaction, soumis à la distillation fractionnée, fournit de la benzine, du styrolène, de la naphtaline, du diphé-

CMIBURES D’HYDROGENE, nyle inaltéré, de l’anthracène (Bcrlhelol), et enfin du phénanthrène, mélangé à une quantité plus ou moins considérable d’anthracène (Barbier) :

il'» + Gdl* = C'’11*(C'II') + 211' ;

5“ Par l'action de la chaleur sur le ditolyle licpiide, ce qui fournit de l’anthracène et du phénanthrène, mélange qui prend également naissance dans la réaction du styrolène sur la benzine et même de l'éthylène sur la benzine (Barbier).

Barbier résume ainsi qu’il suit ses expériences touchant la génération de ces trois carbures isomères, anthracène, phénanthrène, toluène :

1“ Ces trois corps peuvent être formés avec du toluène ;

2“ On ne réussit pas à les ti^nsformer directement les uns dans les autres ;

3“ Leurs trois hydrurcs isomériques, C'*ll", fournissent: le bcnzyle, du toluène par voie humide, du phénanthrène par voie sèche; le ditolyle liquide, de l’anthracène et une petite quantité de phénanthrène ; le benzyltoluène, de l’anthracèno avec une trace de phénanthrène

Pour le préparer, on soumet à la distillation l’huile de goudron de houille, de manière à recueillir ce qui passe entre 500» et 400» ; on fractionne ce produit pour isoler ce qui passe d’abord entre 320» et 550» ; puis entre 339» et 542» (Ostermayer, Schmidt); on comprime la masse solide et on la fait cristalliser plusieurs fois dans l’alcool. Avec beaucoup d’alcool, les premiers dépôts sont formés d’anthracène sensiblement pur, corps moins soluble que le phénanthrène, celui-ci restant en dissolution.

L’acide chromique attaquant plus facilement l’.anlhracène, on peut opérer la purification au moyen d’un mélange de bichromate de potassium et d’acide sullurique étendu (Anchiitz, Schultz). On peut encore dissoudre le phénanthrène dans le xylène, ajouter 'au soluté 1 partie 1/2 d’acide picrique et porter à l’ébullition : par le refroidisement, le picrate de phénanthrène se dépose; ce précipité, lavé à l’eau, puis séché et pulvérisé, est décomposé par l’ammoniaque. On achève la purification par distillation et par cristallisation dans l’alcool (Graebe).

D’après Schultz, pour séparer le phénanthrène de l’anthracène, il faut traiter le mélange par de l’alcool à 85» bouillant, véhicule qui se charge surtout de phénanthrène; le soluté filtré est additionné d’acide azotique; on chauffe pendant quelque temps, et, par le refroidissement, il se sépare de l’anthracène, de l’anthraquinon dinitré, puis, en dernier lieu, du phénanthrène.

Le phénanthrène ressemble beaucoup à l’anthracène; il se dépose de sa solution alcoolique sous forme de tables incolores, douées d’une faible fluorescence bleue.

11 fond à 9(5» (Ilayduck, Limpricht), à 99»-100» (Graebe) ; il bout à 340» et se sublime facilement.

Il exige pour se dissoudre 46 à 50 parties d’alcool à 95», à la température de 13-14"; 100 parties d’alcool absolu en dissolvant 2,62 à 16", et 10,08 à l’ébullition. La benzine en prend le tiers de son poids à 16» et le dissout en toute proportion à l’ébullition (Becbi). 11 est d’ailleurs soluble dans l'éther, le sulfure de carbone, l’anhydride acétique ; la plupart de ses dissolutions ont une faible fluorescence violette.