C-nHisQ) r,Il2 = 11 W C“1P

11 cristallise dans l’alcool en aiguilles brillantes qui fondent à 113“.

Le carfcure C’“ll“ a été ohlonu par Thorneren réduisant la p-pinacolinc, C"’“n-'0’, par l’acide iodhydrique et le phosphore, avec une température de 210-220“.

11 SC dépose dans l’alcool en cristaux microscopiques, fusibles à 213-213“, 5, très peu solubles dans l’alcool, l’éther, l’acide acétique, facilement solubles dans le toluène, le chloroforme, le sulfure de carbone.

CARllüllES <'d"Il

DINAPIITÏI.ANTHUYLÈNE.

l’ormulcs

fi(|uiv.

Atoin.

(])qp)

C”ll*>.

Obtenu par Grabowski en cbauffanl, jusqu’au rouge sombre, 1 p. de p-diuapbtyltricbloréthanc, G‘'‘I1"’C1’, avec lu p. d’oxyde de zinc; on le purifie dans la benzine, puis par sublimation.

Cristaux fusibles à 270“, qui donnent avec l’acide nitrique fumant un dérivé trinitré ne fondant pas encarc à 3fiü“. Les dissolutions chloroformiques fournissent un picrate ayant pour formule

G*4L’GC‘M|-'(AzO‘)OG

TÉTRAPHÉNYLKTllïI.ÈNE.

. , t Équiv .

Formules J . - G = G - (G«H“)*.

Se forme lorsqu’on chauffe avec de la poudre d’argent le chlorure de benzopliénone G®“H*“G0 :

2C«H‘“C1» -+- 2Ag* = 4AgGl -4- G“ni‘“.

Il prend encore naissance, en même temps que le Iriphénylincthane, lorsqu’on traite un mélange de chloroforme et de benzine par le chlorure d’aluminium (Schwarz) :

SC^llCd'- + = 61IG1 •+ C^Ml^o ;

ou encore, accompagné de létraphényléthane, lorsqu’on chauffe la benzophénone avec la poudre de zinc (Stacdel).

Il cristallise dans la benzine en lamelles qui fondent à 221“ (Behr), à 204 (Schwarz).

11 est peu soluble dans l’alcool et dans l’éthor, facilement dans la benzine bouillante, qui l’abandonne par le refroidissement en cristaux aciculaires.

Précipité de sa dissolution benziuique par l’alcool, il constitue une poudre blanche, cristalline.

La benzopinacone de Linnemann peut être envisagée comme le glycol de cet hydrocarbure.

Avec le brome, l’éthylène Ictrapbénylé paraît former un dérivé penlabromé C=*H‘’Br'(Bebr).

Sa solution acéticjue, bouillie avec la moitié de son poids d’acide chromique, forme de fines aiguilles blanches d’oxyde de tétrapliénylétliylène (a-beiizopinacolinc), C’’W’0% qui entrent en fusion .à lt)ô-194". Ce corps, ipii est sublimable, est soluble dans l’acide acétique, l’éther et la benzine; il donne avec l’acide sulfurique un dérivé sulfoconjugué. Un excès d’acide chromique régénère la benzophénone ;

Vacide télraphényléthijlène-tétrasidfuriquc, C'*ll-“ (S*0“)‘, se forme lorsqu’on attaque l’hydrocarbure par l’acide sulfurique concentré. Il est très soluble dans l’eau, ainsi que ses sels, mais sa purification est difficile.

Traité par la potasse en fusion, son sel barytique donne le phénol correspondant, C.«iisoQ8 Lorsque le mélange jaunit, on le dissout dans l’eau : le soluté jaune, qu i verdit à l’air, cst-il additionné d’acide chlorhydrique, il se forme un précipité, tandis qu’il se dégage de l’acide sulfureux.

Ce corps cristallise dans l’acide acétique chaud eu lamelles minces, qui se colorent peu à peu en violet, mais qui sont inaltérables dès que la dessiccation est parfaite. Il fond au delà de 50ü“ et se sublime assez fiicilement. Ses dissolutions dans l’alcool, l’éther, l’acide acétique s’oxydent aisément; le chlorure ferrique les colore en rouge sang et en sépare une poudre cristalline verte, à reflets métalliques, qui retient énergicjiicraent do l’uau jusqu’à la température de 180“.

Pulvérisés, ces cristaux verts fournissent une poudre rouge qui est insoluble dans l’eau, l’alcool, la benzine, le chloroforme; ils se dissolvent dans les alcalis avec une coloration d’un bleu verdâtre intense, d’où les acides précipitent une poudre verte (Behr).

TÉTnATOI.TI.ÉTHYLKNE.

Formules

Kquiv.

Atom.

Cooips

CTI» = (CIF-C''H‘)»-C =C-(G''n‘-CIP)‘.

Signald par Scliwarz dans les produits de la réaction du chlorure d’aluminium sur un mélange de toluène et de chloroforme.

Cristaux lamellcux, jaunes, fusibles à 215".

TKTIUXÏI.YI.ÉTIIÏI.ÈÎiE.

t Kf|uiv. . . C""ir"

formules j = [(CIF)*-C»H"]’-C:rC-[C"ir{ClI’;"J".

Se prépare comme le precedent, c’est-à-dire en attaquantu n mélange de chloro-

fonne et de xjlol par le chlorure d'aluminium (Schwarz).

Petites lamelles jaunes, fusibles à 244-245".

CARBURES et

CARBURES C’Ml*'* et C^’IP".

Harpe et van Dorp ont obtenu un carbure répondant à la formule mélangé

avec le carbure f/’dl», en faisant passer lelliiorcne sur de l’oxyde de plomb chauffé au rouge sombre. Kn traitant le produit de la réaction par nu mélange de benzine et d’alcool, le carbure le moins hydrogéné cristallise le premier; l’autre, qui se dé pose ensuite, est purifié par cristallisation dans l'acide acétique.

Le carbure I7’HI'" est sous forme de cristaux rbombiques, fusibles à 182-185" bouillant au-dessus du point d’ébullition du mercure (Arzruni). ’

Avec la poudre de zinc, il régénère le lluorènc. Son [licrate cristallise dans l'alcool en aiguilles d’un brun rouge, peu stables.

Une dissolution alcoolique bouillante, traitée par le sodium, engendre un hv~ (Irure, C’Hl'*, qui cristallise dans un mélange de benzine et d’alcool en ai-uûlles incolores, fusibles à 241-242" (Harpe, Dorp).

8e produit, avec d’autres hydrocarbures, comme la para-diphénylbenzine, lorsque l’on dirige, à travers un tube incande.scent, un mélange équimoléculaire de benzine et de toluène (Carnelley).

11 est assez soluble dans l’alcool, bout à 404-427". H donne avec l’acide chro mique un qiiinon qui a pour formule C®HP"0‘. Il ne paraît pas avoir été obtenu” l’état de pureté. *

CARBUKES CMP»-»

CARBI RES CMI“.

Obtenu par Harpe et van Dorp, comme il a été dit plus haut, en dirigeant des vapeurs de fluorène sur de l’oxyde de plomb chauffé.

Il cristallise dans un mélange de benzine et d’alcool en longues aiguilles jaunes qui fondent à 270».

PENTAPHÉXYI.ÉTHANE.

„ , t Équiv . C'W»

Formu es | . ^

D’après Guaresclii, le chlorure de ce carbure prend naissance lorsque l’on traite par le sodium un mélange de benzine et de clilorure de carbone, C*C1‘, dissous dans l’éther {Pentaphénylchlorclhane, G“H1“C1).

Il fond à 120-1 25°, bout au-dessus de 540» et donne un dérivé nitré avec l’acide azotique G

0. Fischer a décrit un dérivé amidé (décaméthyl-pentamido-dérivé), G»HI»*Az»-t- H^O», en atomes,

G*»H»'Az»-l-H»0 = [Az(GH»)’ - GW]» - GMl + IPO

qui se forme lorsque l’on ajoute pou à peu, à froid, du chlorure de zinc dans un mélange de chloral et de diméthylaniline.

Ce corps, qui joue le rôle d’une base forte, cristallise dans l’alcool en aiguilles qui sont très solubles dans le chloroforme, peu solubles dans l’alcool et dans l’éther.

CARBOnES PAUVRES EX HÏDBOGÈXE PROVENANT DE r.A DISSOCIATION PTROGÉNKE DES PÉTROLES d’ AMÉRIQUE.

Dans le traitement industriel des pétroles de Pensylvanie, alors que l’on a retiré les huiles lampantes d’une densité de 0,800, il reste des produits visqueux que l'on chauffe à feu nu dans de vastes cornues dans lesquelles la distillation est poussée jusqu’à la formation du coke. Il se sépare d’abord des produits gazeux et liquides, puis, vers la fin du traitement, des produits solides que l’on isole par expression et cristallisation de la majeure partie des huiles et de la paraffine qu'ils contiennent.

Cette matière solide, qui est d’ailleurs peu abondante, constitue le pétrocène brut.

Par des distillations fractionnées, Tweddle en a séparé divers carbures qu’il distingue par leurs points de fusion ; carbozène, thallène, carbopétrocène, etc.

t. Jahreabertckl der Cheniie, 405; 1877.

^■4 KNCYCLOF'ÉDIE CHIMIQUE.

Le liiallène, par exemple, est un produit de sublimation d’un jaune brun, fusible vers !2IÛ".

D’après Prunier et David, tous ces corps sont des mélanges de divers carbures, pauvres en liyilrogène, dont le point de fusion ne présente aucune fixité et que les dissolvants séparent en des corps différents les uns des autres. Ils titrent de 88 à 00 pour 100 de carbone, le reste étant de l’iiydrogène .

Ils se dissolvent dans l'acide sulfurique eu laissant un résitlu qui peut s’élever jiisijii’à 10 pour 100 et qui est constitué par de la jiarafline; ils se combinent éiiergiiiuciiieul au brome, avec dégagement d'acide bromliydrique ; enliu, ils engendrent dos picrates dont les points de fusion sont variables. Leurs points d’ébullition sont compris entre .’iSO" et 4.‘)0’, et ils ne peuvent être séparés par distillations fractionnées.

Pour opérer leur séparation, il faut recourir à l’emploi de l’alcool bouillant, véhicule qui permet d’effectuer un premier départ que l’on complète par l'emploi méthodique d’autres dissolvants.

Le jiétrocènc brut et pulvérisé est d’abord épuisé par de l'alcool à bouillant ; on lillre à chaud : il reste un résidu coloré en vert plus ou moins foncé. Les liqueurs, fortement flnorescenles, laissent déposer par le refroidissement un premier produit qui est mis à part; les li(|ueurs alcooliques sont alors additionnées de 10 pour lOÜ d’eau, ce qui détermine la formation d’un nouveau précipité. Par nne nouvelle addition d’eau, le degré alcoolique est ramené au voisinage de 40'*, ce qui fournit un troisième précipité.

Quant au résidu insoluble dans l'alcool bouillant, on l’épuise successivement à froid par l’éther, l’essence de pétrole, le sulfure de carbone, le chloroforme, et, en dernier lieu, par la benzine. Lhacun de ces dissolvants, convenablement évaporé, laisse déposer des produits cristallins ou amorphes dont la purification peut être alors effectuée.

A cet effet, on fractionne de nouveau chacun de ces précipités, dissous dans le dissolvant primitif, lequel entraîne avec lui la portion du carbure la plus soluble à la fois dans le liipiide alcoolique, et, plus tard, dans le dissolvant lui-même; eu évaporant celui-ci, le carbure est obtenu en nature. Autant que possible, pour parvenir à ce résultat, il faut éviter l’emploi de la benzine, du toluène et des liuiles de pétrole, se servir de préférence du chloroforme et du sulfure de carbone.

!( Appliquée aux produits venus d'Amérique, cette méthode permet de résoudre le pétrocène brut en une série de carbures distincts, les uns connus, les autres nouveaux et très pauvres en hydrogène.

« L’alcool bouillant enlève de l'anlliracène peu soluble à froid et qui se retrouve uni au phéiianlhrène dans le dépôt obtenu par refroidissement. L’alcool froid contient le phénanlhrènc et les paraffines, ainsi que de petites quantités d’autres carbures, tels que le pyrène et probablement aussi le stilbène, l’acénaphtène, le tolane, etc.

« Le résidu insoluble dans l'alcool bouillant retient encore de l'anthracène et du pyrène, mais on y trouve surtout, sans parler do carbures nouveaux, le chrysène, le chrysogène, ainsi que des carbures à molécules très complexes, comme le benzérylhrène, le parachrysène, le paranlbracèiie, etc., difficilement solubles dans la benzine et le toluène à l’ébullition »

l’i'uiiier, Aim. de phyeique et de chimie, t. XVII, p. 34; 1879,

lu

PÉTHüCÈXE.

Le jiélioeènc brut est d'un vert éclatant; il titre 113,5 pour lüO de carbone; sa densité est de l,2ü0. 11 commence à entrer en fusion vers 100", mais l.i fusion complète n’a lieu qu’au voisinage de 190". Son point d’ébullition est variable: il commence vers 200“ et s’élève bien au delà du point d’ébullition du mercure.

Attaqué par l’acide sulfurique, à deux reprises différentes, il laisse comme résidu de la paraffine, environ 0 pour 100.

Finement pulvérisé et chauffé à l’ébullition, pendant une heure environ, avec de l’alcool à 93", il se sépare en deux produits, l’un soluble, l’autre insoluble, celui-ci constituant les 2/5 du produit.

La partie indissoute est traitée d’abord par l’éther froid qui enlève du pyrèue, du fluorantbrène et de l’anthracène ; puis par du chloroforme à froid, ensuite à chaud, afin de séparer le chrysène et des corps oxygénés. Ce qui reste est repris par la benzine bouillante, laquelle abandonne par le refroidissement et par concentration des carbures jaunes à point de fusion très élevé (carbopétrocène brut).

En évaporant les solutions benziniques, on recueille un liquide épais qui, additionné de 5 à 0 fois son volume d'alcool, laisse une masse que l’on reprend par la benzine bouillante. Par le refroidissement, il se sépare un mélange de pétrocène (C-*ll“)“ et d’un autre carbure qui répond à la formule brute (C**!!*)”; l'acide acétique bouillant dissout le premier et laisse le second comme résidu.

Le carbure soluble dans l'acide acétique bouillant, ? est blanc, ou à peine jaunâtre, à peine soluble dans l’alcool ou le pétrole froids, fort soluble dans l’éther et dans la benzine ; il fond à 101-102".

Lorsqu’on abandonne sa dissolution étbérée, en présence d’une quantité d’acide picrique insuffisante pour déterminer la saturation, il se dépose par évaporation un corps blanc jaunâtre, fusible à 96-98“, auquel l’analyse assigne pour formule

C‘«H‘«,2C‘4r’(Az0')’0'.

D’après cela, ce c.arbure serait un polymère de Facétylène-naphtaline

Le carbure insoluble dans l'acide acétique bouillant, ? est une masse d’un blanc grisâtre, fusible à 119“, ayant pour densité 1,096.

11 est insoluble dans l’alcool, même bouillant, caractère qui le différencie de plusieurs carbures pauvres en hvdrogène, comme le pyrène, le chrysène, etc. Par contre, il est soluble dans l’éther et la benzine ; il se dissout aussi nolabloinent. surtout à l’ébullition, dans le pétrole léger, véhicule qui le dépose par le refroidissement sous l'orme de cristaux microscopiques, grenus, terminés par des pyramides surbaissées; enfui, le chloroforme et le sullure de carbone l’abandonnent aussi à l’état cristallisé, lorsque le dépôt se fait avec lenteur.

Desséché à 100“, et même fondu pour enlever les petites quantités de dissolvant qu’il peut retenir, sa composition centésimale ne varie plus et répond à la formule brute (CH’)". Cdiauffé au-dessus de 150“, ju.squ’au voisinage de 250“, il perd

676 encyclopédie CIIIMIUEL

graduel Icincnl une petite quantité d’un carbure qui ne se solidifie pas par le refroidissement; le résidu titre alors jusqu’à IIG p. 100 de carbone.

11 ne paraît pas susceptible de se combiner au réactif de Fritzsclie, ni à l’acide picrique.

L’acide nitrique fumant le dissout aisément, et, par l’addition de l’eau, on précipite un produit blanc, sensiblement inodore.

11 n’est pas attmiué par les agents oxydants.

CARBOPKTROCÈNE.

, l Équiv .

Formules j Aton, . C«H“.

Le carbopétrocène brut est constitué par les portions de pétrocène brut les moins solubles dans la benzine, ayant en outre les points de fusion et d’ébullition les plus élevés, et titrant au delà de 95 p, 100 de carbone.

Après avoir été épuisé à plusieurs reprises par l’alcool bouillant, liquide qui n’enlève guère qu’un dixième de matériaux solubles, le carbocène brut se présente sous la forme d’une masse cristalline, d’un vert sombre.

On le lave à froid avec de la ligroine pour en extraire les traces de paraffine qu’il peut contenir, puis de nouveau avec de l’alcool pour enlever le pétrole, et on le dessècbc à 100".

11 donne alors à l’analyse, en ebiffres ronds, 97 p. 100 de carbone, composition qui répond à l’une des formules suivantes,

(C’iir-

la première exigeant 90,77 de carbone, la seconde 97 ,29,

C’est un mélange de carbures très pauvres en hydrogène et dont on ne peut guère opérer la séparation qu’à l’acide des dissolvants.

” A cet effet, on commence par traiter la masse, d’abord à froid par l’étlier, jusqu'à ce que la solution étbérée, primitivement d’un rouge foncé, ne possède plus qu’une teinte jaune ; on enlève ainsi du pyrène, de l’anlliracène, du benzérythrène et des traces de ebrysène, corps dont la réunion forme environ le tiers des matériaux sur lesquels on opère.

Ces lava-'cs sont suivis d’un nouveau traitement à l’iilcool bouillant : il reste alors un résidu brun foncé dont le poids représente environ la moitié de celui du produit primitivement insoluble dans l’alcool. On le dessèche, on le reprend enfin par le chloroforme bouillant, qui se colore immcdi,atement en rouge brun, la liqueur étant en outre fortement Iluorescente.

La solution cbloroformiquc est lillréc et distillée aux trois quarts ; par le refroidissement, il SC précipite un cor[is brun orangé; il reste en solution un corps plus coloré que l’on peut isoler par concentration, mélange de benzérythrène, de ebrysène, de clirysogène, etc.

En réitérant plusieurs fois ce traitement, jusqu’à épuisement, on obtient finale-

ment un corps brun rougeâtre, qui, après plusieurs lavages à 1 ether froid, se présente sous la forme d’une pondre d’un brun mêlé de gris et de jaune rougeâtre, fusible vers 505"; le produit fondu est brun foncé par transparence, vert par réflexion.

Lorsque le produit a été ainsi épuisé par l’étber et le cldoroforme à chaud, il fournit à l’alcool bouillant une certaine quantité d’un carbure cristallisé qui se précipite par le refroidissement et (jue l’on peut aussi extraire de la même manière du composé brun fusible à 305". C’est à ce corps qu’il convient de réserver le nom de carbopélrocène, car ce corps, après plusieurs cristallisations, peut être pris comme type des carbures très pauvres en hydrogène.

11 cristallise en lames ou en aiguilles très fines, soyeuses, offrant une apparence nacrée. 11 fond entre 270 et 275", mais après régénération de son picrate, le point de fusion se fixe à 268".

11 est presque insoluble dans l’alcool et dans l’éther, assez soluble à chaud dans la benzine, le pétrole, le sulfure de carbone, difficilement dans le chloroforme, même à chaud, et un peu mieux dans l'acide acétique cristallisable ; ses dissolutions sont fluorescentes, mais elles perdent ce caractère, sous l’influence de la lumière. 11 est très électriq\ie et possède une belle fluorescence d’un bleu violacé, qui rappelle celle du sulfate de quinine.

L'acide chromique l’oxyde assez facilement, d’où résulte un corps rouge brique, insoluble dans l’eau, soluble dans la benzine et susceptible de se volatiliser.

11 peut former avec l’acide picrique plusieurs combinaisons, notamment :

1" Un picrate, C'‘'H",2G‘'ir-(AzO‘)"OL

11 s’obtient en mélangeant deux dissolutions chloroformiques froides, faites à parties égales de carbure et d’acide picrique ; en faisant tiédir le liquide, la masse jaune passe au rouge brun, et, à l’évaporation spontanée, il se dépose un picrate rouge orangé, en aiguilles groupées qui fondent vers 155".

Ce composé est d’ailleurs peu stable, car il est détruit non seulement par l'eau ammoniacale, mais aussi par des lavages à l’eau pure et à l’alcool. 11 semble toutefois constituer une espèce bien définie, car l’examen niicroscoiuque n’y décèle pas la présence de l’acide picrique libre.

2" Un picrate, C*"ll",C‘Ml"(AzO‘)"0*.

On le prépare ainsi qu’il suit : on dissout à chaud l’acide picrique ou le picrate précédent dans le chloroforme, puis on ajoute du carbopétrocène en excès; on filtre après refroidissement, et, ;i l’évaporation, on obtient un picrate orangé, à nuance claire, formé de très petits cristaux qui fondent à 18.5".

Au groupe du pétrocène et du carbopétrocène se rattache un autre carbure qui est encore plus difficilement soluble dans le chloroforme: il reste en dernier lieu, après les lavages à l’éther et à l’alcool, du composé brun fusible vers 505".

Après des traitements à l’éther et au pétrole, (|ui enlèvent surtout du benzérythrène, à l’alcool et au chlorofome qui séparent le carbopétrocène, il reste un carbure gris, en lamelles brillantes et cristallines, privées de tout reflet jaune ou rouge.

Ce carbure, qui titre jusqu’à 97,67 pour 100 de carbone, fond au-dessus de 310"; il est très soluble dans l’acide acétique bouillant. 11 se combine à l’acide picrique pour former une poudre brun rouge, très soluble dans le chloroforme et qui se présente sous le microscope en fines aiguilles cristallines.

Soumis à l'action graduelle et ménagée de la chaleur, il donne plusieurs produits à la distillation sèche : un carbure jaune orangé, relativement très volatil ; un autre carbure jaune, lamolleux, plus fixe; enfin, un corps très stable, bien formé, qui résiste à la température du rouge sombre.

« En résumé, dit M. Prunier, dans les produits ultimes delà redistillation industrielle des pétroles d’Amérique, on rencontre des hydrocarbures très riches en carbone, incolores ou plus ou moins colorés, dont les formules brutes correspondent aux expressions suivantes :

(CH*)" qui exige . 96 "/o c'*'- carbone

La valeur de n étant variable, et, en général, supérieure à 4'. »

CHRÏSOCfcNE.

Cet hydrocarbure a été décrit par Fritzschc, en 1862, comme un composé défini.

11 a été ainsi nommé parce qu’il communique une couleur jaune à une grande quantité d’hydrocarbure incolore.

Il est contenu dans les parties solides du goudron do houille constituant l’anthracène brut.

On l’isole par des cristallisations répétées dans les huiles légères de goudron, après des lavages répétés à l’alcool et à l’éther, véhicules dans lesquels il est à peine soluble. La benzine elle-même n’en dissout que de très petites quantités,

à l’ébullition et « froid; l’acide acétique cristallisablc n’en prend guère

que la millième partie de son poids à l’ébullition et dix fois moins à la température ordinaire.

Lorsqu’il se dépose par le refroidissement d’une dissolution bouillante de benzine, il ne se précipite pas en cristaux réguliers; mais sa dissolution alcoolique bouillante le fournit en lamelles plus petites, de formes plus nettes, qui sont généralement des t.ibles rhomboïdales réunies entre elles à la manière du sel ammoniac ; les plus minces ont une couleur tirant sur le l ose, avec des reflets d’un vert doré.

D’après Morton, le spectre de bandes que donne la lumière de fluorescence de l’anthracène ordinaire, éclairé par les r.ayons les plus réfrangibles, est dù à la présence du chrysogène, l’anthracène pur donnant un spectre continu. Le chrysogène fournit, d’ailleurs, un spectre d’absorption avec des bandes diffuses, bien visibles dans le bleu et le violet ; la solution benziniquo donne des bandes de phosphorescence ou d’absorption semblables aux pri'cédentes, mais comme repoussées vers le violet.

La propriété caractéristique du chrysogène, c’est de communiquer une belle couleur jaune aux carbures incolores avec lesquels on l’associe en très petites pro-