C48HI
Cet hydrocarbure, auquel on assigne la formule C*®1I‘*, mais qui pourrait bien être identique avec le picène, est un corps pyrogéné qui se forme aux dépens de la
benzine, par condensation et déshydrogéiialion. 11 se rencontre dans les parties les moins volatiles do rantliraeèiie brut.
Lorsque l’on dirige des vapeurs de benzine à travers un tube de porcelaine, long de 55 à 40 centimètres et cliaufle au rouge vif, avec un écoulement correspondant î\ la vaporisation d’un gramme de matière environ par minute, le carbure résiste en partie, mais une autre portion se détruit avec dégagement d'hydrogène et formation de divers jiroduits condensés, notamment de diphcnyle, de clirysène, do benzérythrène et de bitumène (Bertiielot).
Le benzérythrène passe à la distillation avant le clirysène, vers le rouge sombre, sous forme de vapeurs jaunes, Icsquelbis se condensent en un carbure orangé, solide, d’un aspect résineux qui rappelle la colophane.
11 est presque insoluble dans l’alcool, même bouillant, les traces qui se dissolvent rendant le liquide fluorescent et n’étant pas précipitées par l’acide picrique en solution alcoolique saturée à froid; mais si l’on fait bouillir le mélange, il se dépose par le refroidissement des flocons d’un jaune brun, d’uiie grande ténuité (Berthelet).
D’après Scliultz, le carbure qui vient d’être décrit est un mélange de deux corps distincts : run, qui n’est antre chose (|ue la diphénylbenzine. G-’®!!**, et l’autre, auipiel ou peut conserver le nom de benzérythrène, est une triphénylbenzine.
eu atomes.
Le benzérythrène de Scliultz est à peu près insoluble dans l’alcool, la benzine froide, l’acide acétique cristallisable ; la benzine bouillante le dissout sensiblement et rabandoniie par le refroidissement en lamelles brillantes qui fondent à 507- 308».
L’acide sulfurique le dissout avec une couleur verte; il se forme sans doute ici un dérivé sulfoconjugué, carie soluté ne précipite pas par l’eau.
Avec l’acide nitrique, on obtient des dérivés nitrés d'un aspect résineux.
Ull'HKt
rHKXÏLKXE-WÉTHA.XK.
, ( Équiv . C»»IB«
l ormuies j . ^ (C«lI»-C»ll*)®Clls.
11 a été préparé par Wciler de la manière suivante : à 15 parties de diphényle dissous dans 250 parties d'acide acétique, on ajoute 5 parties de méthylal, puis un mélange à parties égales d’acide acétique et d’acide sulfurique ; après 24 heures de contact, on additionne le liquide de 100 parties du même mélange, et, après 12 heures, de 100 parties d’acide sulfurique.
La réaction a lieu d’après l’équation suivante :
2C«H'»4- Cni*0* = IBO* -l- G»»ll“.
Ge carbure cristallise dans la benzine en petits cristaux monocliniques, fusibles
à 162", peu solubles dans l’alcool absolu, facilement dans la benzine. L’acide sulfurique le dissout avec une coloration bleue.
11 ne se combine pas à l’acide picrique. Oxyde par l’acide ehromique, il donne une diphényl-phcnylacétone.
CARRURES Cs^ll*^ et C/'IU".
TÉTRAPHÉNYLÉTH.^NF,
, ( Équiv .
i 01 mules j . ^ (C«IU)*-C11-C11-(C"11»1*.
Cet hydrocarbure prend naissance dans un grand nombre de réactions ;
1“ Lorsque l’on réduit la benzopbénone par la poudre de zinc (Staedel) ;
2” En chauffant pendant 7 à 8 heures, à la température de 170", la benzopinaconc avec de l’acide iodhydrique et du pliosphore (Graebe) ;
5“ En faisant bouillir une solution acétique de diphénylcarbinol, ou son éther CsqpîQa, avec de la poudre de zinc et de l’acide chlorhydrique (Zagumenny);
4“ Dans l’attaque de la benzopinacolinc-p avec de l’alcool et du cuivre réduit (Zincke, Thôrncij ;
5“ En distillant plusieurs fois du diphénylcarbinol avec de l’acide ambréique (Linnemann, Zagumenny).
Pour le préparer, on dissout dans l’alcool, jusqu’à saturation, le corps obtenu par l’action du sulfhydrate d’ammoniaque sur la benzopbénone (thiobenzopinacolinc, C^'ID^S*); on ajoute du cuivre pur à la dissolution bouillante et on chaulfe le mélange pendant i)lusieurs heures dans un ballon muni d'un réfrigérant ascendant. On filtre à chaud pour .séparer le sulfure de cuivre; le carbure cristallise par le refroidissement sous forme d’aiguilles allongées.
Le rendement est très satisfaisant, car il est presque théoiûque.
On obtient également un bon résultat lorsque l’on attaque par le sodium le diphénylméthanc chloré, dissous dans une petite quantité de benzine. On chauffe le tout dans un récipient à réfrigérant ascendant et on filtre à chaud. Par le refroidissement, le carbure se dépose sous forme de cristaux très nets.
Le tétraphénylniéthane cristallise dans le chloroforme en grosses aiguilles qui fondent à 206-207" (Engler), à 209" (Zagumenny). A l’ébullition, il se dissout dans 7 parties de benzine, 21 parties d’acide acétique, 128 parties d’alcool à 9a" ; il est très soluble dans le sulfure de carbone et dans le chloroforme.
Il ne se combine pas à l’acide picrique. 11 se combine à la benzine pour former un produit d’addition qui répond à la formule
et que l’on prépare en évaporant doucement une dissolution du carbure dans la benzine. Cette combinaison se sépare en belles tables cristallines transparentes, efflorescentes à l’air.
Lo tétraphénylélhane lélrnnitré, a été obtenu par Eiigler en atta¬
quant à froid le carbure par l'acide nitrique liimant.
Il cristallise dans l’alcool en petites aiguilles que l’hydrogène naissant transforme en un dérivé amidé, dont lo cblorbyJratc forme avec le chlorure d’étain une combinaison bien définie.
L'acide létramlfurique, C“1I“(S^0'')% se pré|)are en chauffant 1 p. de carbure avec 8 p. d’acide sulfuriiiuc concentré. Il se dépose dans l’alcool en cristaux qui sont déliqucsccnls à l’air et qui donnent avec la potasse en fusion un phénol cristallin, fusible à 248”, soluble dans l’eau, ayant pour formule
On a encore signalé un autre corps répondant à la formule 11 a été obtenu
par Wolf en chauffant à 11)0-180“ la diacétone, C'’^1I**0*, avec de l’acide iodhydrique et du phosphore rouge :
