‹ Encyclopédie chimique.Tome VI.- Chimie organique. 1° GénéralitésChapitre 344 sur 375 · Annales der Chemie und Pharmacie, t. XXXIV, p · texte numérisé non relu

Annales der Chemie und Pharmacie, t. XXXIV, p

tlielot, qui l’a changé en isotérébenthène, en campliène et en camphre ordinaire ; plus récemment enlin, par M. Rihan, qui a découvert le tétratérébenthène.

On peut se le procurer, mais à l'état impur, en soumettant à la distillation la térébenthine de Bordeaux ; dans l’industrie, on distille celle-ci à une température relativement basse, par rinteriiiédiaire de la vapeur d’eau ; mais ce procédé ne fournit pas encore un produit absolument pur, par suite de l’action modificatrice des matières résineuses.

Pour l’avoir pur et inaltéré, on mélange à la térébenthine ordinaire du carbonate de jiotassium et du carbonate de chaux, puis on distille dans le vide en chauffant au bain-marie, à une température comprise entre CO" et 80" (lierthelot).

Ainsi préparé, le térébenthène est un liquide incolore, mobile, très réfringent, doué d’une odeur éthérée, caractéristique. Il bout à 156", o; sa densité .à 16" est égale à 0,864. 11 est lévogyre, et son pouvoir rotatoire, pour la teinte de passage, est égal à — 42", 5. Il peut être distillé, à la pression ordinaire, sans éprouver la moindre altération (Berthelot).

L’essence du commerce est un mélange de ce térébenihène et de divers carbures isomères que la distillation fractionnée met en évidence, sans pouvoir opérer une séparation conqilète.

Pour efi’ectuer cette séparation, M. Riban conseille la marche suivante :

« L’essence de térébenthine commerciale, traitée par les carbonates alcalins, pour saturer les acides libres, formique, acétique, etc., qu’elle peut contenir et provenant de la combustion lente du carbure, est desséchée, puis fractionnée avec soin, en s’aidant du déphlogmateur à boules de M. Wuriz, modifié par M. Lebel. Les fractionnements sont très longs; on ne tarde pas à s’apercevoir que l'essence, meme déjà fiactionnée, n'est pas d’une homogénéité absolue. En effet, elle commence à bouillir vers 150" et même au-dessous, puis on recueille ses produits jusqu’à 160", avec un point fixe vers 156".

« Si l’on s’aide du polariinètre, on voit que les portions les moins volatiles ont le pouvoir rotatoin; le plus faible, que ce pouvoir croît dans les parties supérieures pour passer par un maximum, au voisinage de 156" (où se trouve concentrée la majeure partie du produit), et décroît ensuite do plus en plus au delà de cette température. C’est donc vers ce point que l’on a le plus de chances de trouver un carbure défini par un |)oint d’ébullition constant et un pouvoir rotatoire maximum.

« J’ai fait de nombreuses expériences polarimétriques au cours de ces fractionnements. On ne relatera ici qu’une seule série pour montrer le décroissement du pouvoir rotatoire, à mesure que l’on s’éloigne du point d’ébullition fixe :

Déviations absolues rapportées à la raie D, observée sous une épaisseur de 100 millimètres de l’une des phases de fractionnements :

Températures corrigées Déviations

tics diverses portions fcorrespoiulantes.

2" . 156»,7 à 156",9 . — 54",ol

a La déviation initiale du produit, avant le fractionnement, était de — 53“,8ô.

Si l’on fait la somme des déviations observées ci-dessus, en tenant compte du poids relatif de cliacune de ces parties, on retombe sur le chiffre 53", 80, qui se confond

avec la déviation absolue du mélange avant sa distillation . Cette

expérience nous montre, de plus, qu'il n’y a pas de |)erte sensil>le de pouvoir rotatoire dans le fait de l’éliullition du térébenthène parfaitement neutre, ce que M. Berthelet avait prouvé, d'ailleurs, en faisant bouillir longtemps ce carbure dans une atmosphère de gaz carbonique *. »

Obtenu par le procédé qui vient d’ètre décrit, le térébenthène bout à 156®.

Il est lévogyre : son pouvoir rotatoire, sous une épaisseur de 100'“"’, à la température de 10®, dans la flamme monochromatique du sodium, a pour valeur ai) = — 35®,

et pour la raie Ü,

[«Jd=-40«,3;

ce qui fournit pour la teinte de passage :

Sa densité à -|- 10® est égale à 0,86,85 ; elle peut être calculée, entre 0 et 100® d’après la formule suivante :

Dt = 0,8767 — 0,0000 8215 1 — 0,000000 10 1*. D’où l’on déduit :

Toniii(5r.iluios Dcasilcs.

zéro . 0,8767

D'après Flavitzky, le térébenthène bout à 155»; son poids spécifique à zéro est égal à 0,8749, à 0,8587 à 20"; son pouvoir rotatoire est de — 45», 4.

Voici la valeur des indices de réfraction du térébenthène (Riban) :

Indices de réfraction à la température de 25®.

Raies

Rouge .

Jaune .

Verte .

Bleue .

D'où l'on déduit ;

Raies Longueur d’onJc Indices.

Rouge . 0,00005618. . . . Nr — 1,4622

Jaune . 0,00058920. . . . Nj 1,4648

Verte . 0,00051759. . . . Nu = 1,4695

Bleue . 0.00044810. . . . N&— 1,4759

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