Même recueil, p
En présence de l’oxyi'ène et de l’eau, sous l’inllueiicc de la radiation solaire, on obtient un produit oxydé, crisUillisé,
avec la céruse, au contact de l’air, il y a formation d’acide térél>enthinique,
La matière résineuse, qui se forme lentement à l’air, distillée avec de l’acide sulfurique, donne une essence volatile oxygénée, et le résidu contient un acide incolore, cristallisé, G^^ir^O* (Kuberl).
L’essence oxygénée, abandonnée pendant longtemps au contact du sodium, engendre un acide qui cristallise dans l’eau sous forme de longues aiguilles d’un rou"e foncé, fusibles à 97", peu solubles dans l’eau froide, très solubles dans l’alcooret dans l’étlier (Papasogli).
Lorsqu’on abandonne, iiendant plusieurs mois, de l’acide malique, de l’eau et de la chaux, sous une couche de térébenthène, il huit par se former une notable quantité d’acide oxalique, qui dérive par oxydation directe de l’acide organique : nouvel exemple des oxydations qui peuvent s'accomplir sous l’influence de l’essence de térébenthine (Uerthelot).
Un mélange de térébenthène, d’alcool et d’acide sulfurique étendu, soumis à l'influence oxydante d’un courant électrique, forme au pôle positif des produits variés : un monohydrate de térébenthène, sorte d’alcool ipii répond à la formule Qiojiisy». du eyinène, bouillant à 178-180"; deux acides organiques complexes l’un gommeux, l’autre cristallisablc ; enfin, une matière noirâtre, peu soluble dans l’eau? contenant des cristaux de terpinc (Renard).
L’acide azotique fumant, ou mieux le mélange nitrosulfurique, agit si énergiquement sur le térébenthène, qu’il y a inOammalion ; il en est de même avec l’acide
chlorochromique.
Avec l’acide nitrique étendu, l’action est plus régulière ; il se forme des acides acétique, propioiiique, butyrique, oxali<iiie, ainsi que de la nilrobenzine, des acides paratoluique et térépiilalique, etc. Les mêmes produits prennent naissance sous l’inlluence du chromate de potassium et de l’acide sulfurique étendu de deux parties d’eau. L’acide chromique donne de l’acide acétique et de l’acide térébentliique.
Lors([u’on lait arriver peu à peu une partie de térébenthène dans 8 à 9 parties d’acide nitrique chaud, d’une densité de 1,17, puisque l’on chauffe jusqu’à cessation de vapeurs rutilanles, il se précipite d’abord, par le refroidissement, une matière résineuse; on la sépare et on évapore, jusqu’à ce qu’il commence à se dégager des vapeurs nitreuses; on filtre et on évapore le soluté filtré à une douce température : il se sépare de l’acide oxalique et surtout de l’acide térébique ; ce dernier cristallise dans l’alcool en cristaux monoliniques, brillants, fusibles 3 174", sublimables, peu solubles dans l’eau froide, facilement solubles dans l’alcool, surtout à cliaud, ayant pour formule C“ll‘il" ; distillé à plusieurs reprises, cct acide se dédouble en acide carbonique et en acide |iyrotérébique, (j'dl'"U*.
L’oxydation indirecte du térébenthène fournit, d’ailleurs, des dérivés réguliers qui renferment 20 équivalents de e.arbone dans leurs molécules :
6;il
Le cainplire .
L’oxycaniplire .
L’acide campliitjue .
L’acide caniphorique .
Lorsqu’on lait un mélange intime de 24 p. d’eau, 8 p. de chlorure de chaux et 1 p. d’essence de térébenthine, puis que l’on soumet le tout à la distillation, il se manifeste une réaction très tumultueuse ; il se condense dans le récipient, audessous d’un liquide aqueux qui renferme de l’acide formique, une couche de chloroforme, d’une pureté remarquable ; le rendement est même satisfaisant, lorsqu’on additionne le chlorure de la moitié de son poids de chaux. Les autres térébènes, comme les essences de citron, de romarin, de bergamote, etc., soumises à un traitement analogue, conduisent au même résultat. Avec le bromure de chaux, on obtient du hromoforme L
Le térébenthène donne avec le protochlorure d’antimoine une coloration caractéristique : on l’obtient avec une perle de ce sel, placée à l’extrémité bouclée d’un fd de platine et descendue dans l’axe d’un petit tube contenant quelques traces d’essence de térébenthine. Au bout de quelque temps, même à froid, la perle jaunit, puis prend une coloration rouge, qui devient de plus en plus foncée. Cette réaction est très sensible, car elle permet de déceler le térébenthène dans une atmosphère
qui en contient moins de ^ (Riban).
L'isotérebenthène, les essences de citron, de bergamote, de romarin, de lavande, etc., donnent lieu à des phénomènes analogues. Avec le premier de ces corps, la coloration est rouge sang, tandis que la teinte jaune n’est pas dépassée avec le térébène et les camphènes, la coloration rouge semblant apparaître de préférence avec les carbures diatomiques, capables d’engendrer des dichlorhydrates. Cette propriété appartient aussi au valérylène, mais le phénomène ne dure qu’un instant, la perle se liquéfiant dès que la couleur rouge se développe.
Sous l’influence de l’hydrogène naissant, c’est-à-dire avec l'acide iodhydrique à 280®, suivant la eoncenti-ation et la proportion du réactif, le térébenthène est régulièrement hydrogéné, ce qui fournit les carbures suivants (llcrthelot) :
1“ L’hydrure de campène, C*"!!'*,
Ce corps bout vers lôn". 11 est beaucoup plus stable que son générateur, facilement soluble, mais sans réaction violente, dans les acides sulfurique et nitrique fm fs
D’après de Montgolfier, cet hydrure prend également naissance, en même temps qu’un térébène liquide bouillant à 175“, sous l’influence du sodium. 11 bout à 165*’, résiste à l’acide sulfurique ordinaire, se dissout dans l’acide fumant, avec production d’un dérivé sulfoconjugué; dans l’acide nitrique fumant, avec formation d’un composé nitré, etc.
2“ L'hydrure de terpilène, G“H“,
C*'>lI“-f-2H* = G^H“
1 . Cliaulard, Journal de Pharmacieet de Chimie, t. XXI, p. 88 ; et t. XXVII, 179 ; .V série;
Carbure liquide, volatil vers 170», doué d’une grande stabilité. 3“ L’hydnire de décylène,
(;2ojiio 4 r,|ii+Ci»ll22.
carbure forménique (jui a sensiblement le meme point d’ébullition que son générateur.
4“ h'hijdrure d'amylène, G*»!!'*, qui résulte du dédoublement de la molécule
térébéniqiie :