Bull, de laSocMé chimique, l. XXVIII, p

5“ Essence de Calamm aromaticus.

Se compose principalcinunt de deux liydrocarlmrcs, dont l'un est un térébenthènc bouillant à i58-ia9“; l’autre est un ses(|uitéivbentliène bouillant à 255-258°. La densité de ce dernier à zéro est de 0,9i2, et de ü,32o à 14“. 11 est peu soluble dans l’alcool, très soluble dans l’éthcr.

11 ne se combine pas à l’acide cblorbydri(iuc (Kurbatow).

4° Essence de Driobnlanops camphora.

Elle contient deux hydrocarbures ;

1° Un térébentliènc C*"!!'*, bouillant vers 185", d’une densité de 0,85 à 15®, dextrogyre, donnant avec l’acidc cldorhydritiuc un inonochlorliydrate cristallisé;

2“ Un ses(iuitérébentliène, ('.'■"lUS bouillant à 21)0", ayant pour densité 0,92 à 20°.

11 se combine à l’acide chlorhydrique pour former un dichlorurc, r/’"Il“2HGl, qui cristallise dans un mélange d’alcool et d’éther en prismes quadrangulaires, peu solubles dans l’alcool, facilement dans l’éther. Ce dérivé fond à 125®; la potasse alcoolique lui enlève son acide chlorhydrique, avec régénération du carbure primitif.

5° Cubébène.

Ce carbure, qui constitue la partie principale de l’essence de cubèbe, bout vers 260®; il forme avec l’acide chlorhydrique un dichlorhydrate, C"®11’“2HC1; avec l’eau, un hydrate correspondant, C’®1I“1U0» (Soubeiran et Capitaine).

Chauffé à 280®, avec 56 p. d’acide iodhydriqiic, pendant une vingtaine d’heures, il donne de l’hydrure d’amylène, de l’hydrure de décylèiie, de l’iiydrure de pentadécylène, un carbure forméniiiue, volatil vers 360® répondant sans doute à la formule C*®11”.

6“ Copahuvène.

Entre environ pour la moitié dans le hauinc de copahu.

11 bout à 267® (Corrigé). Chauffé à cette température, il éprouve une transformation polymérique qui empêche de prendre sa densité de vapeur. Toutefois, en opérant à 232®, 5, sous une pression de 0"‘, 14, M. Berthelot a obtenu 7,9 pour cette densité (théorie : 7,14).

Traité par 80 p. d’hydracidc à 280®, le copahuvène se comporte exactement de la même manière que le cubébène.

7" Sesquitér ébène.

Carbure volatil vers 280-300®, (jui prend naissance lorsqu’on traite l’essence de térébenthènc par l’acide sulfurique concentré ou par le Iluorure de bore (Berthelot).

Traité par 80 p. d’acide iodhydrique, à la tom|iérature de 280®, il fournit de l’hydrogène libre et du peiitadécylène, produit principal do la réaction ;

C^lpi -1-411» = C»®ll-’>.

11 se forme en outre une petite quantité d’iiydrure de décylène, encore

moins d’Iiydrure d’amylène, mais une quantité notable d'un carbure oléagineux, volatil vers 560“, possédant les propriétés générales des carbures forméniques.

D’après M. Berthelot, les carbures qui renferment 50 équivalents de carbone dans leur molécule entrent en ébullition depuis 250“ jusqu’au voisinage de 300“ et la formule est justifiée par l’étude de leurs hydrates et de leurs dérivés

chlorhydriques. M. Berthelot admet, par exemple, que le colophène de Deville, bouillant à 510-315“, n’est autre chose qu’un sesquitérébène renfermant une petite quantité seulement de ditérébène.

Suivant Gladstone, les hydrocarbures qui accompagnent les essences naturelles peuvent être divisés en un certain nombre de groupes, d’après leurs points d’ébullition :

1° Les carbures qui entrent en ébullition à des températures voisines de 160“ et dont les densités varient de 0,856 à 0,864. Exemples : essences de térébenthine, de thym, de menthe, d’anis, d’absinthe, etc.

2“ Ceux dont le point d’ébullition est situé à 166-167“, comme ceux que l'on rencontre dans les huiles essentielles de reine des prés, de muscade, de carvi.

3“ Les hydrocarbures qui distillent entre 172 et 175“, et dont les densités varient de 0,846 à 0,85. Ils se trouvent dans les essences d’orange, de cédrat, de limon, de bergamote, de néroli, de petit-grain, d’aneth, de cascarille.

Tous les carbures qui précèdent sont isomériques avec le térébenthène.

4“ Ceux dont le point d’ébullition est situé entre 249“ et 254“ ; essences de girofle, de bois de rose, de cubèbe, de cascarille, de patchouli, etc.

DITÉRLBÈA'E.

Formules j

( Atom.

Q4“ip2

C*’ll’“

Syn. : Colophène.

D’après H. Deville, il prend naissance lorsqu’on traite l’essence de térébenthine par l’acide sulfurique.

Lorsque le mélange de ces deux corps a lieu lentement, il se dégage de l’acide sulfureux et il se forme en premier lieu du térébène. En élevant la température, il se manifeste une vive ébullition au-dessus de 200“ et il passe un carbure visqueux, jaune clair, que l’on rectifie sur du sodium : c’est le colophène.

Il est incolore par transmission et bleu indigo par réflexion, dichroïsme (jue l'on retrouve dans la plupart de ses dérivés. D’après M. Biban, ce dichroïsme est vraisemblablement dû à la présence d’une petite quantité de produits oxygénés ou sulfurés, car il tend à disparaître sous l’influence du sodium.

Le ditérébène bout à 510-515“; à 518-520" (Biban). Sa densité à 9“ est égale à 0,94, à 0,9394 vers 25“. Sa densité de vapeur, en raison de la haute température à laquelle il entre en ébullition, est difficile .'i préciser ; Deville a trouvé 11,15 (théorie ; 9,4), et Biban 8,5, en appliquant la méthode de Dumas, c’est-à-dire en opérant dans un vide partiel de 0'",12, à la température de 288“ (théorie pour : 7,1).

724 RSCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

Il absorbe lentement l’acide chlorliydriqne, avec un notable dégagement de chaleur, mais des lavages à la craie enlèvent presejue tout l’hydracide, de telle sorte que le produit ne retient plus que 3 à 4 pour 100 de chlore (Deville).

On obtient un résultat [)lus satisfaisant en dissolvant le colophène dans de l’éther et en saturant la dissolution de gaz chlorhydrique. On lave la liqueur éthérique avec une solution étendue de bicarbonate de soude, pour éliminer l’acide libre, on chasse le dissolvant au bain-marie et on dessèche le résidu dans le vide, à une température de 10ü“. Le produit ainsi préparé renferme 5 pour 100 de chlore, au lieu de 6,11 exigé par la théorie, pour un sous-chlorhydrate de térebène (lliban).

Le colo])hène absorbe le chlore en s’échauffant, sans donner lieu à un dégagement gazeux ; il se transforme finalement en une matière résineuse, dont l’aspect rajipello celui de la colophane.

Ce dérivé chloré, cpii paraît répondre à la formule C^IP^Cl*, est soluble dans l’alcool absolu; il est susceptible de cristalliser en petits cristaux jaunètres, qui perdent leur forme en s’arrondissant, lorsque la température ambiante vient à s’élever. En les chauffant et en faisant passer un courant de chlore dans la masse fondue, il y a dégagement d’acide chlorhydrique et formation d’un dérivé plus chloré, qui ré|)ond à la formule G‘“ir'“'Cl®.

Suivant M. Berthelot, le véritable dilérébène est un carbure volatil, bouillant sans décomposition vers 560“, privé de pouvoir rotatoire, visqueux, épais, légèrement jaunâtre. Il se forme, comme produit princijial, dans la réaction du fluorure de bore sur l’essence de térébenthine; il prend également naissance sous l’influence de l’acide sulfurhiue, mais il est alors mêlé de beaucoup de sesquitérébène.

11 est vivement attaqué par l’acide nitrique fumant, lequel le dissout entièrement avec formation de vapeurs nitreuses. Le brome l’attaque également avec dégagement d’acide bromhydrique.

Chauffé à 280“, avec 80 p. d’hydracidc, il donne de l’iode libre, de l’hydrogène presque pur, del’hydrure d’ainylèneen quantité sensible, de l’hydrure de décylène; enfin, un carbure oléagineux, produit principal,! ayant probablement pour formule C‘“ir‘C

La table suivante, dressée par Gladstone, résume les caractères des térébenthènes, des sesquitérebènes et des ditérébènes :

Formules . . . .

G“ll‘» .... C'“II» .