‹ Encyclopédie chimique.Tome VI.- Chimie organique. 1° GénéralitésChapitre 52 sur 375 · HO · texte numérisé non relu

HO

Xylèiie .

C»ll'» . .

Cuniolène .

CMP» . . .

Cyinène .

C‘»ll“. . . .

Ëthyle-butyle. . .

Mélhylc-caproylc .

CMP», . . .

Élbyle-arnyle. . .

CMP». . . .

Bulÿle .

CMP» .

. . 106» (Wurtz) 108» (Kolbt

Dutyle-amyîe . . .

. . 152» (Wurtz).

Kopp ne fait, du reste, aucune difficulté pour admettre que les règles qu’il pose ne sont pas générales et souffrent de nombreuses exceptions :

a Si les régularités que j’ai établies ne se montrent pas d'une manière tout à fait générale, cela tient à ce que, dans des séries homologues dilférenles, la différence des points d’ébullition, qui correspond à G®H®, est elle-même variable. En effet, tous les nombres correspondants des séries différentes devraient montrer la même différence des points d’ébullition si dans toutes ces séries la progression des points d’ébullition était la même ; or, c’est ce qui n’a pas lieu *. »

L’auteur est encore plus explicite à la fin de son mémoire :

« Les régularités dans les points d’ébullition n’ont pas la prétention d'être des lois générales; mais elles n'en existent pas moins et nous dévoilent des rapports très simples entre la composition chimique et une propriété physique d’une grande importance *. »

En appliquant la loi de Kopp aux carbures saturés, on remarque que la différence entre les points d’ébullition diminue à mesure que l’on s’élève dans la série, et que cette diminution, qui est très rapide pour les premiers termes, se ralentit graduellement.

Goldstein a essayé d'expliquer ces faits en admettant que le poids moléculaire n’est pas le seul facteur de la loi, qu’il en existe un autre ayant trait à la quantité relative du carbone et de l'hydrogène.

D’après Goldstein, dans les carbures forméniques, ayant pour formule atomique générale,

C"Il>"--%

cette relation serait exprimée par la valeur suivante :

Le nombre 2 étant une constante et - une quantité qui varie avec n : à mesure que n augmente, - devient de plus en plus petit et converge vers zéro, et l’cx-

pression 2 - se rapproche par conséquent du nombre 2.

En remplaçant n par ses valeurs numériques, on voit que le rapport entre les nombres des atomes d’hydrogène et de carbone diminue à mesure que le poids moléculaire augmente, et que cette diminution, d’abord assez rapide, devient de plus en plus faible, comme pour les données expérimentales relatives aux carbures saturés.

Cette analogie a conduit l’auteur à admettre qu’il doit exister une certaine dépendance entre la diminution des nombres exprimant les quantités relatives des atomes d’hydrogène et de carbone et ceux qui expriment les différences entre les points d’ébullition des carbures voisins appartenant à la série saturée.

Au surplus, les recherches de Scborlemmer ont montré que ces différences entre

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