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50 E.NCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

les points d’ébullilioii, d’abord notables, s’effacent de plus en plus au-dessus de 20 équivalents de carbone, de telle sorte que cette différence entre deux homologues supérienr.s au carbure C**ll®‘est égale à 19“. En résumé, si 19-i-o exprime la dinérence entre les points d’ébullition de deux carbures saturés homologues, le nombre 19 dépend de l’accroissement de la molécule par l’adJition de C-H*, tandis que a varie avec les quantités relatives d’hydrogène et de carbone.

Nauniann a entrepris une série d’expériences pour déterminer la température h laquelle distille un mélange de vapeur d’eau et de benzine, de toluèneou de xylène, ainsi que le rapport entre les quantités d’eau et de carbure qui passent dans le récipient. Conformément aux observations de I. Pierre et de Puchot sur les alcools, il a vu que ces mélanges distillaient à une température constante, inferieure au point d’ébullition du liquide le plus volatil, comme le montre le tableau suivant ;

Températures Points d’ébullition

du mélange.

de la vapeur. du

carbure.

Benzine et eau ,

Toluène et eau.

Xylène et eau. .

Eau.

Benzine. Toluène.

Xylène.

Volumes. . . .

.\insi, la température

d’ébullition étant

invariable, les quantités des deux

li.quides non miscibles.

qui passent à la distillation, sont dans

un rapport cou-

stant.

Naiimann admet, en outre, ([uc les quantités des deux liquides passées à la distillation et évaluées en poids moléculaires, sont entre elles très sensiblement dans le même rapport que les tensions de vapeurs de ces memes liquides, mesurées à la température constante à laquelle s’effectue la distillation.

Soient ;

p, le poids du premier liquide passé à la distillation ;

m, le poids moléculaire (déduit de sa densité de vapeur normale) ;

f, la tension de vapeur à la température d’ébullition T, et à la pression II ;

P, M, F, les données correspondantes du deuxième liquide;

On a :

D’où l’on tire :

Voici le tableau qu’il a donné pour la benzine, le toluène, l’essence de térébenthine et la naphtaline, distillés dans un courant de vapeur d’eau :

CAKBURES D IIYDROGÈNE.

KOMS.

Formules

Tempéralure

des

Hauteur

barométrique

Rapport

Rapport

Benzine .

Toluène .

Tèrébcnlliène .

Nnpiitalinc .

Nitrobenzinc .

Cette nouvelle méthode de détermination du poids moléculaire d’un carbure par distillation dans une vapeur inerte, c’est-à-dire à l’aide de données purement physiques, peut être appelée à rendre dans la pratique quelques services, notamment lorsqu’il s’agit d’un corps qui, à l’état de pureté et isolément, ne peut se volatiliser sans décomposition. Mais les quantités numériques qu’il faut déterminer comportent trop d’incertitudes pour que cette méthode soit rigoureuse. En effet, prenons comme exemple, la détermination du poids moléculaire de la naphtaline, en acceptant les données mêmes de l’une des e.xpériences de l’auteur :

Eau

^712'nm,4

Naphtaline

E = 20“"“,6 M = 73ô'""‘ (corrigée) T =98», 2 id.

On a déduit pour la valeur du poids moléculaire :

Or, le poids moléculaire de la naphtaline , qui répond

la formule C''’IP. est