II

L’analyse aura donné des résultats voisins.

Les quotients de ces nombres par les équivalents du carbone, de l’hydrogène et de l’oxygène seront voisins des nombres suivants ;

Pour le carbone . 8,69

Pour l’hydrogène . 13,05

Pour l’oxygène . 4,55

Si l’on ramène le dernier quotient à l’unité, les trois nombres deviendront :

2, O, 1; 011 aura ainsi la formule G^IPO. Supposons encore que l’on ait analysé de l’acide benzoïque. La composition centésimale est la suivante :

Il . 4,92

L’analyse aura dû encore donner des résultats voisins de ces nombres. Les quotients de ces nombres par les équivalents du carbone, de riiydrogène et de

l’oxygène sont :

Pour le carbone . 11,47

Pour l’hydrogène . 4,92

Pour l'oxygène . 3,25

Si l'on ramène le dernier quotient à l’unité, les trois nombres deviendront : 5,5 ; 1,5; 1 ou 7/2, 3/2, 1 et on aura ainsi la formule G’HW.

Ces formules C^IPO pour l’alcool, C'IPO* pour l’acide benzoïque, ne sont pas celles qui correspondent à l’équivalent de l’alcool et de l’acide benzoïque ; pour déterminer ces dernières, il est nécessaire de chercher l’équivalent de ces corps par une des méthodes que nous décrirons plus loin. On trouve que l’équivalent de l’alcool est 46, celui de l’acide benzoïque 122. On voit donc qu’il faut doubler les formules précédentes pour avoir les formules réelles représentant l’alcool et l’acide benzoïque ; on aura ainsi G'IPO^ pour le premier, G‘*H'0‘ pour le second.

11 n’est pas toujours possible de déterminer l’équivalent d’un composé organique. Dans ce cas l’analyse élémentaire permettra d’établir encore une formule comme dans le cas précédent, et l'on saura seulement que la formule réelle sera multiple de celle-ci.

Remarquons que dans le cas où l’on connaît l’équivalent d’un corps, le calcul de la formule peut se faire d’une autre manière. Gonsidérons le cas de l’alcool dont l’équivalent est 46. La composition élémentaire rapportée non plus à 100 parties, niais à 46 parties, est la suivante :

L’analyse donnera des résultats voisins de ces nombres. On verra immédiatement que l’alcool renferme 4 équivalents d’alcool, 6 d’hydrogène, 2 d’oxygène, et que sa formule est G‘H®0\

2. 11 ne nous reste plus qu’à montrer comment on peut déterminer l’équivalent d’un composé organique. Cette détermination se fait, comme en chimie minérale, en engageant le composé dans une combinaison avec un corps d’équivalent connu.

1" Dans le cas d’un acide, on formera un sel de cet acide, et par un dosage du métal contenu dans ce sel, on déterminera facilement quel est le poids d’acide qui correspond à un équivalent du métal. Il est avantageux, pour diminuer autant que

46 ENCVCLOPÉDIE CHIMIQUE.

possible l’erreur relative, de former le sel d’un métal à équivalent élevé. On doit choisir, d’autre part, un sel que l’on puisse obtenir dans un état de pureté absolu ; les sels déliquescents devront être écartés autant que possible, bans le cas de sels contenant de l’eau de cristallisation, il faudra déterminer cette eau de cristallisation et en tenir compte, ou ne doser le métal qu’après l’avoir complètement déshydraté à l’étuve ; si l’on part du sel hydraté, il fimdra s’assurer qu’il n’est pas partielle, ment effleuri.

Soit par exemple l’acide benzo'ique. On pourra doser l’argrent contenu dans un poids déterminé de benzoate d’argent, sel anhydre, en le calcinant à l’air dans un creuset de porcelaine ; après la combustion complète du charbon résultant de la calcination, sous l’inlluence d’une température élevée maintenue pendant un temps suffisant, on aura un résidu d’argent métallique. Après refroidissement, on pèse ce résidu d’argent. On trouve ainsi que 100 parties de benzoate d’argent renferment 47,16 d’argent. L’équivalent du benzoate d’argent, c’est-à-dire le poids de benzoate d’argent qui contient un équivalent d’argent, soit 108 d’argent, sera donné par la proportion ;

d’où a:-— 220.

ÎÜ8 “ 47716

Or le benzoate d'argent peut être considéré comme résultant de la substitution d’un équivalent d’argent à un équivalent d’hydrogène dans l’acide benzoïque. On aura donc l’équivalent de l’acide benzoïque en retranchant l’équivalent de l’argent, 108 de celui du benzoate d’argent, 229, et ajoutant à la différence l’équivalent de l’hydrogène 1. On trouvera ainsi 122.

On pourrait encore doser le baryum dans le benzoate de baryte à l’état de sulfate de baryte.

L’acide benzoïque est un acide monobasique. 11 ne donne qu’un seul sel avec l’oxyde d’argent. Mais on peut avoir affaire à un acide bibasi(jue, tel que l’acide tartrique, ou tribasique, tel que l’acide citrique. L’acide tartrique, par exemple, peut former avec la potasse deux sels, un sel acide et un sel neutre, résultant de la substitution d’un ou deux équivalents de potassium à un ou deux équivalents d’hydrogène. Le dosage du potassium dans le premier sel donnera exactement, par un calcul analogue au précédent, l’équivalent de l’acide tartrique. Mais le calcul devra être différent dans le cas du sel neutre. L’équivalent de l’acide tartrique sera le poids de cet acide qui sature une quantité de potasse renfermant 2 équivalents de potassium.

Le tartrate acide (crème de tartre) contient 20,74 pour 100 de potassium ; son équivalent sera le poids qui contient 1 équivalent de potassium, soit 39. H sera donné par la proportion :

d’où l’on tirera x=188.

On aura l'équivalent de l’acide tartrique en retranchant 39 et ajoutant 1, soit

Le tartrate neutre contient 54,51 pour 100 de potassium. Si l’on faisait le calcul

GÉNÉBALITÉS. 47

comme précédemment dans le cas d’un sel monobasique ou du sel acide d'un acide bibasique, on aurait la proportion •