G‘MD

sont des corps nouveaux : l’im d'eux (y) fond à 118“ et bout à 29b“; tandis que l’autre (3) fond à SOS® et bout à 520® environ.

Th. Barbier a étudié l’action de la chaleur sur le dibenzyle, les ditolyles et le lænzyltoluène, carbures qui dérivent de deux molécules de toluène avec élimination de deux éjuivalents d’hydrogène,

et qui ne diffèrent que par de l’hydrogène, ainsi que de ses deux isomères, lephcnanthrène et le tolane,

2G‘'11*=G‘«H">-I-31D; et aussi du slylbènc par 11- en moins :

CT1i»hs = G«1I'^

L’auteur enferme les carbures qu’il veut soumettre à l’action de la chaleur dans de forts tubes de verre, analogues à ceux qui servent dans les analyses organi(|ues ; il les étire en pointe après y avoir introduit la substance. On fait le vide et on ferme la pointe au chalumeau ; on chauffe, alors sur une grille à analyse, d’après le système imaginé par M. Berthelot, ce qui permet d’élever graduellement la température et de la maintenir sensiblement au même point pendant un temps quelconque.

50 ENCÏCLOPÉDIE CHIMIQUE.

Il est évident que, dans de telles conditions, on doit obtenir des résultats plus réguliers qu’en forçant les vapeurs à traverser un tube chauffé au rouge.

En opérant au voisinage de 500 à 550“, c’cst-à-dire un peu au-dessous du rouge sombre, il ne se dépose pas de carbone; on détermine des réactions précises, limitées par l’action inverse, ce qui permet d'échapper aux destructions profondes qui ne manquent pas de se produire, au moins partiellement, à une température plus élevée.

En suivant cette marche, on obtient les résultats suivants :

Le dibenzyle donne à la fois du stylbène et du toluène,

H- Ip

CTI*‘ + 1P=2C‘W.

La réaction finale est donc exprimée jiar l'équation suivante :

2C«II“=G^siI'* + 2C'‘H«.

Le stylbène se dédouble d’une manière analogue en toluène et en phénanthrène :

(^j8ijii^2jlj 2CHH*.

L’équation suivante rend compte de ce dédoublement :

r.Gs*Il'^=2C‘«Il‘'' + 2G'W.

Le tolane, qui résulte de la déshydrogénation ménagée du dibenzyle, se détruit facilement sous l’influence de la chaleur, ce qui explique sans doute pourquoi on ne l’a pas rencontré dans le goudron de houille.

Tandis que le ditolyle solide ne s’altère pas sensiblement vers 550“, et se charbonne à une température plus élevée, le ditolyle liquide se dédouble régulièrement en toluène, anthracène et pliénanthrène :

2G^“II“=C^*il‘“ -f 2G'‘Il»-f IP.

Le benzyltoluènc, isomère avec les ditolyles, régénère également du toluène, de l'irnthracènc et une petite quantité de pliénanthrène.

Enfin, le benzylxylène, prépare par la méthode de Zincke, c’cst-à-dire en faisant réagir l’étlier tolylchlorhydrique sur la benzine en présence de la poudre de zinc, donne, d’une part, un produit li(|uide qui renferme à la fois de la benzine et du xylène ; d’autre part, un mélange d’anthracène et de pliénanthrène :

2C“H“=G^*11‘'> -f C“fl‘» + C^H' -P IP.

En résumé, l’action déshydrogénante exercée par la chaleur sur les carbures est toujours accompagnée de dédoublements que reproduisent les générateurs, ce qui permet d’établir des formules rationnelles déduites directement de l’expérience, sans qu’il soit nécessaiie de recourir à des radicaux imaginaires ou à des symboles fictifs fondés sur l’atomicité des éléments.

Les faits qui précèdent permettent d'établir la théorie des caibiires pyrogénés sitr des bases positives, en dehors d’idées spéculatives, qui sont toujours sujettes à caution.

C4UliUHES Ü’HYUUOGÈNE.

Voici comment M. Bertlielot résume les principes qui président à la formation des carbures pyrogénés, et, en général, des corps qui prennent naissance sous l’influence de la chaleur :

« 1“ La condensation moléculaire et la décomposition inverse; en vertu de la condensation, un carbure engendre des polymères, et plus généralement des carbures nouveaux, formés par la réunion de plusieurs molécules du carbure primitif. Telle est la transformation de l’acétylène en benzine et en styrolène.

« Les condensations ainsi produites sont réciproques avec la décomposition des carbures complexes en carbures plus simples :

« Reproduction de l’acétylène avec le styrolène et la benzine ; reproduction de l’éthylène avec l’acétylène et les carbures C-”ll-".

2“ La combinaison directe des carbures avec l'hydrogène. — Formation de l’hydrure d’éthylène par l’union do l’éthylène avec l’hydrogène ; et la décomposition inverse des carbures en hydrogène et en carbures moins hydrogénés (décomposition de l’hydrure d’éthylène en hydrogène et en éthylène ; de l’éthylène en acétylène et en hydrogène).

« 5“ La combinaison directe des carbures les uns avec les autres (union de l’éthylène avec l’acétylène, de la benzine avec l’acétylène) ;

« Et la décomposition inverse (styrolène déconqjosé en benzine et en acétylène).

« Les trois premiers mécanismes représentent la synthèse pyrogénée; les trois mécanismes inverses, l'analyse pyrogénée.

U Ces mécanismes se réunissent souvent deux à deux pour produire des effets plus compliqués. Ainsi la condensation moléculaire peut être simultanée avec la décomposition en hydrogène et carbures moins hydrogénés (benzine changée en phényle et hydrogène; formène changé en acétylène et hydrogène; acétylène changé en naphtaline et hydrogène). C’est même là une des réactions pyrogénées les plus fréquentes : elle est assimilable à la substitution d’une partie de l’hydrogène du carbure par une autre molécule du carbure lui-même.

« Cette même élimination d’hydrogène peut également co’incider avec la combinaison réciproque des carbures (formation du styrolène par la réaction de la benzine sur l’éthylène; formation de la naphtaline par la réaction du styrolène sur l’éthylène), phénomène qui représente la substitution d’un carbure à une jiartie de l’hydrogène d’un autre carbure.

« La condensation moléculaire peut aussi s’accomplir en même temps qu’un carbure se dédouble en carbures plus simples : phényle décomposé en benzine et chrysène, etc. ‘ »

11 est facile, d’après ces expériences synthétiques, en généralisant l’action de la chaleur sur les matières organiques, de se rendre compte non seulement du mode de formation des carbures pyrogénés que l’on obtient dans le laboratoire du chimiste, mais encore de ceux que l’on rencontre dans la nature.

La présence de la houille, dont l'origine organique est admise par tous les géologues, peut rendre compte de l’existence des hydrocarbures que l’on trouve dans le voisinage dc ces amas de matières organiipics ; car ces dernières, soumises à l’ac-