I. Dérivés chlorés

Le chlore peut agir de plusieurs manières différentes sur les carbures d’hydrogène ;

1“ Il s’y combine intégralement en formant des produits d’addition.

C’est ainsi que l’éthylène s’unit directement au chlore, même à la température ordinaire, pour constituer la liqueur des Hollandais ; que la benzine, sous l’influence des rayons solaires, forme l’hexachlorure de Mitscherlich, etc.

2" 11 enlève de l'hydrogène et se substitue à cet élément équivalent par équivalent.

Cette réaction est très générale. Elle s’applique aussi bien aux carbures forniéniques qu’aux carbures non saturés.

3" Il agit à la fois par addition et par substitution. C’est ainsi que la benzine bichlorée ou trichlorée peut donner naissance à 4 chlorures de benzine bichloi cs ou trichlorés, en se combinant successivement à 2, 4, 6, 8 équivalents de chlore.

Dans toutes ces réactions, additions ou substitutions, le carbone est respecté : le corps chloré renferme le même nombre d'équivalents de carbone que le corps primitif, rapport essentiel qui caractérise l’action des halogènes sur les carbures d’hydrogène.

Les phénomènes de substitution, qui sont les plus importants, s’effectuent suivant une loi très simple : l’hydrogène est enlevé par le chlore pour former de l’acide chlorhydrique, et, en même temps, prend naissance un composé nouveau dans lequel

cliaque équivalent d’hydrogène enlevé se trouve remplacé par un équivalent de chlore, de telle manière que la somme des équivalents d’hydrogène qui peuvent rèster encore dans la molécule et ceux du chlore ajouté est précisément égale à la somme primitive des équivalents d’hydrogène.

Par exemple, le formène donne successivement par substitution les composés suivants :

Formène. .

— monochloré . C*1PC1

— bichloré . C'IPCl*

— trichloré . GMIGP

— tétrachloré . C’Cl*.

Quel est le rôle du chlore dans ces nouveaux composés? Considérant que l’hydrogène est remplacé atome par atome, Laurent avait émis l’opinion que le corps gén*L rateuretses dérivés chlorosubstitués avaient exactement la même fonction chimique; en d’autres termes, que le chlore, corps électronégatif analogue à l’oxygène, joue le même rôle que l’hydrogène, corps électropositif, analogue aux métaux.

Cette manière de voir ne saurait être admise : s’il est vrai que les propriétés du chlore sont plus ou moins dissimulées et ne se manifestent plus dans les réactions ordinaires ; qu’elles n’apparaissent plus que sous l’influence des réactifs énergiques ou lors de la destruction de l’édifice moléculaire par la chaleur, cela tient à ce que les composés chlorés doivent être rapprochés, non des sels de la chimie minérale, mais des composés éthérés de la chimie organique. Ainsi le formène monochlorc est identique avec | l’éther méthylchlorhydrique, dérivé de l’alcool méthylique ; la liqueur des Hollandais, chlorure d’éthylène, n’est autre chose que l’éther diehloi’hydrique du glycol, etc. L’élément halogène, introduit dans la molécule, n’a donc point en réalité perdu son individualité : non seulement la fonction chimique du composé chloré n’est plus la même que celle de son générateur, mais la molécule, par le fait de la substitution, a subi des modifications profondes qui seront examinées plus loin.

Toutefois, il ne faut pas perdre de vue que le carbone et ses dérivés chlorosubstitués sont liés par des fonnulcs analogues qui correspondent, en général, au même volume de vapeur; que, par des substitutions inverses, on peut le plus souvent revenir au générateur, comme on l’a déjà vu pour les chlorures de carbone soumis à l’action de l’hydrogène naissant.

Les composés chlorés se préparent tantôt au moyen du chlore libre, tantôt au moyen du chlore à l’état naissant, obtenu avec certains corps peu stables, comme le chlorure d’iode, le perchlorure de phosphore, le chlorure de molybdène, etc.

L’action du chlore libre est parfois si énergique qu’elle peut déterminer l’inflammation du mélange. C’est ce qui a lieu lorsque l’on expose au soleil du chlore et du gaz des marais : le mélange s’enflamme brusquement; il se dépose du carbone, en même temps qu’il se dégage de l’acide chlorhydri(iue :