I1»0> + H^O’ = C*H«0* 4- (>HH

En général, c’est l’étude des transformations que peuvent subir les composés organiques qui donnera les indications les plus importantes pour la détermination de leurs équivalents.

5. Densilés de vapeur. — Cependant un grand nombre de chimistes ont complètement remplacé, dans la détermination des équivalents, ces notions d’ordre purement chimiques, par d’autres d’un ordre physique, et se bornent exclusivement, dans le cas des substances volatiles, à une mesure de densité de vapeur, pou,, fixer l’équivalent chimique de ces substances.

Établissons d’abord la relation qui existe entre les équivalents des corps et lem<s densités de vapeur.

Gay-Lussac, le premier, en 1805, a fait remarquer que les équivalents des corps simples ou composés, pris à l’état gazeux, à une même température et sous une même pression, occupent des volumes égaux ou des volumes qui sont des multiples très simples les uns des autres, comme les nombres 1 , 2, 4. Il en résulte que les densités de ces corps pris à l’état gazeux sont proportionnelles aux équivalents ou à des multiples très simples de ces équivalents.

C’est après la découverte de Gay-Lussac que fut formulée l’hypothèse d’Avogadro en 1811, reproduite peu de temps après, en 1814, par Ampère. Cette hypothèse’

ÜÉNÉItALlTÉS. .i9

relative à la coiislitulion nioléculaiic des gaz sim[)les et composés, fut le point de départ de la théorie atomique. Elle consiste à supposer que les gaz sont formés de particules matérielles assez espacées pour être complètement affranchies de toute action réciproque et ne plus obéir qu’à l’action répulsive de la chaleur. Ces particules sont désignées sous le nom de molécules ; les molécules sont elles-mêmes constituées par runion d’un nombre plus ou moins considérable d’atomes différents ou semblables, .\vogadro et Ampère admirent que le nombre des molécules qui constitue des volumes égaux de divers gaz est toujours le même, c’est-à-dire que les densités des corps simples et composés, pris à l’état gazeux, sont proportionnelles aux poids de leurs molécules.

De là la conception des poid.s moléculaires, c’est-à-dire des poids de volumes égaux des gaz, poids moléculaires qui sont égaux aux équivalents ou à des multiples des équivalents si on les rapporte à un volume convenable, par exemple au volume occupé par deux équivalents, soit 2 grammes, d’hydrogène.

Cette hypothèse conduit en premier lieu à doubler les équivalents des corps simples tels que l’oxygène, le soutre, etc., et à admettre en second lieu que les molécules des corps simples pris à l’état gazeux sont formés par l’union de deux atomes, c’est-à-dire que leurs poids moléculaires sont égaux au double des équivalents ainsi modifiés ou poids atomiques. Cette égalité cependant ne se vérifie pas pour un certain nombre de corps simples, pour le phosphore et l’arsenic, dont le poids moléculaire est égal- à quatre fois le poids atomique, et pour les métaux dits diatomiques tels que le mercure dont les poids moléculaires et atomiques se confondent .

Pour les corps composés, et c’est le cas qui nous intéresse en chimie organique, le poids moléculaire et l’équivalent se confondent en général, sauf un certain nombre d’exceptions (acide sulfurique, chlorhydrate d’amrnoniaijue, perchlorure de phosphore, protocblorurc de mercure, hydrate et alcoolate de chloral, etc.,), que les atomistes expliquent par une décomposition complète subie par ces corps sous l’action de la chaleur. Cependant si la décomposition complète de ces corps paraît établie dans certains cas, il n’en est pas de même pour les autres.

Quoi qu’il en soit, l’égalité du poids moléculaire et de l’équivalent étant un fait qui paraît assez général, on conçoit comment la recherche du poids moléculaire par la détermination de la densité de vapeur peut donner, lorsqu’on a affaire à un composé volatil, de grandes probabilités pour la valeur de l’équivalent de ce corps.

Voyons d’abord comment, étant donnée la densité de vapeur d’un corps, on peut calculer son poids moléculaire. Ce poids moléculaire est le poids d’un volume du corps double du volume occupé dans les mêmes conditions de température et de pression ‘ par 1 équivalent 1 gramme d’hydrogène, ou quadruple du volume occupé par i équivalentes grammes d'oxygène®. En écrivant que la densité du corps et celle de l’hydrogène, densités prises par rapport à un même corps, l’air par exemple, sont entre elles comme les poids de volumes égaux des deux gaz, on

1. Ce volume est de 22 lit. 52 à la tenipératuro de zéro et sous la pression 0”,7CO.

2. C’est ce que l’on exprime en disant que la formule du corps correspondant au poids moléculaire ainsi déterminé correspond à 4 volumes de vapeur.

50 ENCYaOPÉDIE CHIMIQUE.

pourra écrire, d représentant la densité, par rapport à I air, du corps gazeux ou à l’état de vapeur, 0,0693 étant celle de l’hydrogène :

équation qui donnera le poids moléculaire x, qui invei'senient pourrait donner la densité théorique, en fonction de l’équivalent.

On voit que l’on a : x—d'X 28,86 ; le facteur 28,86, par lequel

il suffit de multiplier la densité par rapport à l’air pour obtenir le poids moléculaire, est constant pour tous ces calculs.

Soit à déterminer, par exemple, le poids moléculaire de l’alcool dont la densité de vapeur est égale à 1,6135, on aura la proportion :

“^=*.«*55Xji;|53 =46.5».

On trouve ainsi 46,56, nombre très voisin de l’équivalent de l’alcool, soit 46 la différence étant due aux variations éprouvées par la densité de vapeur de l’alcool aux températures voisines du point d’ébullition.

11 ne nous reste plus qu’à montrer comment on peut déterminer les densités de vapeur par rapport à l’air, c’est-à-dire le rapport des poids d’un volume de vapeur donné et du même volume d’air dans les mêmes conditions de température et de pression. Nous ne parlerons pas ici de la détermination des densités des gaz, dont une analyse eudiométrique suffit souvent pour déterminer la formule.

Le procédé le plus exact et le plus généralement employé est celui de Dumas mais il exige d’assez grandes quantités de matière ; on peut aussi employer le procédé d’Hofmann, modification du procédé primitif de Gay-Lussac ; ou le procédé de Meyer, ces deux procédés pouvant être employés avec de petites quantités de matière :

1° Procédé de Dumas. — Le procédé de Dumas consiste à déterminer le poids d’un volume déterminé de vapeur saturée à une température et sous une pression connues. On se sert d’un ballon bien desséché ‘ d’environ un demi-litre, dont on étire le col, et que l’on tare sur une balance de précision en ayant soin de placer du côté de la tare un ballon scellé, d’un volume sensiblement égal, destiné à jouer le rôle de ballon compensateur pour corriger l’effet des variations atmosph^ riques. Le poids de la tare doit être supérieur au poids du ballon ; on détermine le poids qu’il faut ajouter du côté du ballon pour rétablir l’équilibre et l’on note la pression atmosphérique II et la température de la balance t. On introduit dans ce ballon 10 à 20 centimètres cubes du liquide, en cbaulîant le ballon et plo^ géant sa pointe dans le liquide. Si le corps est solide, ou en introduit un certain

1 . l’ar exemple en le plaçant dans le vide au-dessus de l’acide sulfurique et laissant entrer da la clache de l’air desséché.

GÉNÉRALITÉS. gi

poids dans le ballon avant de l’efliler ; le poids du solide introduit doit être ajouté aux poids marque's nécessaires pour rétablir l’équilibre.

Fig. n. Appareil Je Dumas pour les densités gazeuses.

On fixe ensuite le ballon dans un support particulier (fig. 17) et l’on plonge le tout dans un bain-marie pour les corps très volatils, et plus généralement au bain d'huile. On agite l’huile chaude avec un thermomètre, de manière à avoir une température bien uniforme, jusqu’à ce que l’on ait atteint une température supérieure à la température d’ébullition du corps. Cette dernière précaution est importante, plusieurs vapeurs ne suivant pas les lois de Mariette et de Gay-Lussac au voisinage du point d’ébullition. On doit du reste s’assurer que la vapeur satisfait à cette condition en faisant plusieurs déterminations à des températures différentes, et même en faisant varier la pression extérieure. M. Gahours a montré que les densités de certaines vapeurs, par exemple de l’acide acétique, n’atteignaient, sous la pression atmosphérique, des valeurs voisines de leur valeur théorique qu’à une température supérieure de 100“ à la température d’ébullition.

Le corps entrant en ébullition, un jet de vapeur sort par la pointe effilée du ballon. Cette vapeur chasse l’air et finit par remplir tout l'espace du ballon. On peut du reste, si la substance dont on détermine la densité est assez précieuse, recueillir la vapeur condensée dans un petit tube refroidi avec de l’eau, et dans lequel on lait arriver la pointe effilée du ballon que l’on recourbe à cet effet. Une fois que tout le liquide est vaporisé, la vapeur (jui remplit le ballon se dilate à mesure que la température s’élève et une partie s’en échappe.

Lorsqu’on a atteint une température suffisamment élevée, on éteint le feu, on chasse rapidement, à l’aide d’une flamme, les gouttelettes de liquide (jui ont pu se condenser dans le tube étiré, et on agite vigoureusement le bain d’huile avec une

52 ENCYCLOPÉDIE CHIJllQUE.

baguette de verre. Le thermomètre monte encore un instant, puis demeure un moment stationnaire avant de redescendre. A ce moment on noie la température T, on étire et l’on scelle à la lampe la partie effilée du ballon, en ayant soin de conserver le morceau de verre qui se détache ainsi du ballon et que l’on devra placer avec lui sur la balance. On note la pression extérieure H'.

On retire enfin le ballon de son support, on le laisse refroidir, on l’essuie avec soin et on le porte sur la balance après refroidissement complet. On devra mettre, pour rétablir l’équilibre, un poids inférieur au poids précédent; la difl'érence p représente la différence entre le poids d’un volume de vapeur égal au volume du ballon à la température T, sous la pression H', et le poids d’un volume d’air égal au volume du ballon à la température t sous la pression 11.

11 ne reste plus qu’à déterminer la capacité du ballon. Pour cela, on porte celuici sur la cuve à mercure, et l'on brise l’extrémité de la pointe effilée sur le mercure. Le mercure se précipite dans le ballon et le remplit, à l’exception du volume occupé par une petite quantité de liquide résultant de la condensation de la vapeur et une petite bulle d’air, provenant de ce que l’air n’a pas été complètement chassé. Le volume en est quelquefois négligeable ; si la bulle est un peu considérable, on commence par la faire passer dans un tube gradué plein de mercure et on en mesure le volume. On vide ensuite le ballon exactement rempli de mercure dans une éprouvette graduée. Le volume du mercure ainsi déterminé représente le volume du ballon à la température de zéro, si l'éprouvette a été graduée à zéro, soit V ce volume exprimé en centimètres cubes.

D’après ces données, on calculera la densité de la manière suivante.

Le poids de la vapeur, qui remplit le ballon à la température T et sous la pression il', est, en désignant par x la densité du gaz par rapport à l’air, par K le coefficient de dilatation du verre, para le coefficient de dilatation des gaz :

V(l+KT)a;x0,001 293x11'

(1 H- aï) 760

Le poids do l’air qu’il renfermait à la température l, sous la pression 11 :

(1 -f-at) 760

la différence de ces deux poids est égale à p. Un a donc :

..V(l+KT)xx 0,001293 X H' V(1 + K<)x0, 001293x11 ’’ (l-t-«T)760 (1-1- «0 760

d’où

, T„p(l4-a0760 + V(l-fKOx0.001295xll,

^ ^ Y{H-KT)(1 -H «0X0,001293x11'

1. p = excùs de puids du ballon plein de vapeur sur celui du ballon plein d’air sec (en grammesY

V = vol. du ballon à 0° (en cenliinèlrcs cubes).

H.H' = hauteur du barometre (en millimètres et réduite à ü“) pendant la première pesée et lop de la fermeture du ballon.

t — température de la balance au moment de la première pesée.

T = tetnpérature du bain ramenée aux indications d’un thermomètre à air. (Cette correction est peu imporlantc.)

(iÉNÉRALlTÈS. 5;

Quand il est resté de l’air dans le ballon, on en tient compte de la manière suivante : en premier lieu son poids doit être retranché de celui de la vapeur; il faudra donc retrancher de p dans l’équation précédente l’expression :

wx0.001295xir

il-|-a<')760

U étant le volume de la bulle d’air mesuré en centimètres cubes, t' et 11" la température et la pression auxquelles elle a été mesurée. En second lieu il faut diminuer la pression de la vapeur H' de la pression qu’avait cet air à la température T ; cette pression sera donnée par l’équation :

uli" (VlH-KT).r l-f-«t' 1-h-aT

il faudra donc diminuer la pression H' de la quantité

__ MH"(l+aT)

11 faut remarquer que dans l’emploi du procédé Dumas il est indispensable d’opérer sur des corps très purs, et surtout ne contenant pas de corps moins volatils. En effet, les vapeurs de ces derniers resteraient dans le ballon à la tin de l’opération et la densité de vapeur trouvée pourrait être ainsi voisine do celle de la substance la moins volatile, c’est-à-dire des impuretés. Dans ce cas la méthode de Dumas pourrait donner des résultats moins exacts que les méthodes moins précises qui suivent.

Il est souvent utile de chercher les densités de vapeur à des pressions inférieures à la pression atmosphérique, soit lorsqu’on veut vériQer la constance de la densité déterminée à la pression atmosphérique, soit que l’on ait à rechercher la densité d’un corps bouillant à une température élevée, ou même ne pouvant bouillir sans décomposition sous la pression ordinaire. On opérera comme pour la distillation dans le vide {p. 20), en faisant communiquer l’extrémité étirée du ballon avec un grand réservoir dans lequel on fait le vide avec une trompe ; on notera la [)ression au moment de fermer le ballon.

2“ Procédé d’Hofmann. — Ce procédé, qui est une modilication du procédé de Gay- Lussac, consiste c^mmece dernier à vaporiser à une certaine température un poids déterminé de la substance volatile ; on mesure le volume occupé par la vapeur, et la pression correspondant à ce volume. On calcule quel serait le poids d’uu même volume d’air, à la même température et sous la même pression, et divisant le poids de la matière par ce dernier, on obtient la densité cherchée.

La matière est contenue dans une petite ampoule de verre très mince, fermée, pouvant se briser facilement par l’elfet d’une dilatation, ou dans une petite ampoule fermée à l’émeri, pouvant s’ouvrir par la seule différence de pression. L’ampoule

a = coellicient de dilatation des gaz = 0,00367.

K=coellicient de dilatation cubique du verre = 0,000027 entre 0" et 100”, 0,000028 entre 0" et 150», 0,00002!» entre 0“ et 200», 0,0000.30 entre O» et 300“.

pesée avant et après, on détermine exactement le poids de la matière, poids qui ne doit pas être trop considérable, afin quelle puisse se vaporiser complètement. L’appareil consiste en un tube de verre d’environ 1 mètre de haut, gradué en

millimètres et en centimètres cubes* (fig. 18).

Ce tube est entouré d’un manchon de verre dans lequel on fait passer la vapeur de liquides divers tels que l’eau, l’alcool amylique, l’aniline, vapeurs que l’on condense ensuite au moyeu d’un réfrigérant. Un support permet de le maintenir verticalement au-dessus d’une petite cuve à mercure.

On commence par remplir exactement le tube de mercure et par le retourner sur la cuve. Puis on fait passer l’ampoule dans le tube. Lorsque le contenu de l’ampoule est vaporisé, et que le niveau du mercure ne change pas, on note la température du manchon T, le volume V occupé par la vapeur et la hauteur h du mercure dans le tube au-dessus du niveau extérieur dans la cuve. Enfin on observe la pression extérieure IL

La hauteur h doit être ramenée à zéro; si elle était tout entière à la température de T degrés, cette hauteur réduite serait égale à

Mais une partie se trouve à l’extérieur du manchon, et en réalité il existe une assez grande incertitude sur la température de cette partie. On pourra admettre avec une approximation suffisante que la portion située dans l’intérieur du manchon se trouve à la température T, et la température ordinaire, soit la hauteur réduite.

A l’aide de ces données on calculera facilement la densité cherchée. Le poids de la vapeur contenue dans le tube est égal à p. Le poids d’un égal volume d’air dans les mêmes conditions de température et de pression sera ;

V(1 -f KT)0,001295(H— Ao)

(H-aT;76ü

a et K étant les coefficients de dilatation des gaz et du verre comme dans le procédé précédent. On aura par conséquent, pour la densité chèrchée :

Il ne faudra pas oublier qu’à des températures relativement peu élevées la tension de vapeur du mercure est notable; c’est ainsi qu’à 182“, température d’ébullition

t. Nous négligerons la dilatation linéaire et supposerons la graduation en volumes faite à la température de zéro.

Fig. 18.

Appareil de M. Hofmann CS densités de vapeur.

la partie extérieure i

de l’aniline, elle est voisine de 11 “,5. 11 faudra en tenir compte dans le calcul, et retrancher la tension de vapeur du mercure de la pression II. Les tensions de vapeur du mercure aux diverses températures ont été déterminées exactement par Régnault.

Voici quelques-uns des nombres qu’il a obtenus :

De même que le procédé de Gay-Lussac, le procédé d’IIofmann permet de faire avec une même quantité de matière, quantité fort peu considérable, plusieurs déterminations de densité à des températures dilférentes; elle a aussi l’avantage, dans le cas où le corps peut contenir quelques impuretés, de donner la densité de vapeur moyenne du mélange, au lieu de donner une densité de vapeur plus voisine des substances les moins volatiles qui peuvent être contenues comme impuretés.

De plus, grâce à la hauteur du tube, on peut opérer à des pressions assez faibles, ce qui permet, d’une part, de vaporiser des corps à des températures moins élevées, et de rechercher les densités de vapeurs de corps ne pouvant bouillir sans décomposition sous la pression ordinaire, et ce qui dispense en second lieu de chauffer à une température supérieure au point d’ébullition sous la pression atmosphérique. Aussi convient-il de n’opérer que sur des quantités de matière telles que le volume de la vapeur soit assez peu considérable pour que la colonne de mercure qui reste dans le tube conserve une hauteur suffisante*.

3® Procédé de M. V. Meyer. — Le procédé proposé récemment par M. Victor Meyer, et dont le principe avait déjà été indiqué par Dulong, permet de déterminer les densités de vapeur d'une manière plus rapide , quoique moins exacte que les précédents. Il permet en outre d’opérer à des températures très élevées, et de vériüer les variations des densités de vapeur à ces températures. Mais nous ne décrirons ici du procédé de Meyer que ce qui peut être applicable aux composés organiques ; nous nous bornerons donc à montrer comment on peut déterminer la densité de vapeur des corps entrant en ébullition à des températures relativement peu élevées.

Le principe de la méthode est le suivant : Si dans un espace chauffé nous vapo-

1. M. Hofmann a pu obtenir la densité de vapeur de l’aniline, dans un courant de . vapeur 4’aniline

risons un pnidfî donné d’une substance volatile à une tempéiatui e fixe, mais Qu’il est inutile de déterminer, la vapeur formée chassera un cei tain volume d'air : supposons que ce volume d’air conserve la même température et la même pression que celles qui existent dans l’espace chauffé, il représentera le volume occupé sous cette température et sous cette pression |)ar la vapeur. Si cet air chassé par la vapeur passe à une température et à une pression quelconques, le volume qu’il occupera, représonlera, en admetlant que la vapeur suive les lois de Mariette et de Gay-Lussac, le volume de la vapeur dans les mêmes conditions. On aura la densité lie vapeur cherchée en divisant le poids de matière vajioriséc par le poids du volume d'air mesuré dans ces conditions de température et de pression.

On se sert d’un tube cylindrique d’environ 100 centimètres cubes de cap.acité (fig. 19), qui se prolonge par un long tube plus étroit, auquel est soudé un tube de dégagement, tube capillaire qui se l’end dans une petite cuve à eau. La partie inférieure du tube peut être chauffée dams un manchon de verre contenant un liquide en ébullition, ou un bain que l’on porte à une température constante. Le fond du tube contient un peu d’amiante, destinée à éviter la rupture de l’appareil quand on laisse tomber la substance volatile. Le poids de cette dernière doit être tel que le volume de sa vapeur ne dépasse pas la moitié du volume du réservoir (1 décigramrae, ou moins si le poids moléculaire est peu considérable). On le renferme dans un petit tube étroit.

On commence par porter le réservoir à Fig. 19. Appareil de M. V. Mever température quelconque, mais qui

l pour les densité» de vapeur’. doit rester constante. De l’air se dégage

par le tube de dégagement, le dégagement cesse quand l’équilibre est atteint ; après avoir attendu un temps suffisant, on fait tomber dans le réservoir le tube contenant la matière, puis on bouche aussitôt. L’introduction du bouchon fait sortir quelques bulles d’air qu’on ne recueille pas*. On adapte aussitôt au tube de dégagement un tube gradué dans lequel on recueille l’air déplacé par la matière vaporisée. Une fois le dégagement d’air terminé, ou enlève le tube gradué, ou le plonge dans de l’eau à une température t, que l’on

1. M. Fi'iedel so sert d'un bouchon formé par un tube de caoutchouc adapté à l’extrémité d’une baguette avec lequel ou coiffe le tube non élargi.

On pourrait encore se servir d'un bouchon à l'émeri graissé, mesurer le volume d’air qu’il dégage par son introduction, et le retrancher du volume total d’air dégagé.

GÉNÉIULITÉS. 57

détermine; soit p le poids de la sul)stance. H la pression barométrique, h la tension de la Tapeur d’eau à t" *, V le volume d’air dégagé, en centimètres cubes, la densité cberchi'e sera :

VX0,001L>95(11— AJ

4. Nombres pairs. — Nous venons de voir comment la détermination de la composition centésimale et de l’équivalent des composés organiques permet d’établir la formule des composés organiques et comment la recherche des densités de vapeur donne des indications précieuses pour la détermination de l’équivalent.

On peut encore se servir des observations suivantes, qui peuvent donner des indications sur la probabilité d’une formule.

■1“ Dans tous les composés organiques, le nombre des équivalents de carbone est pair ; on pourrait faire la même remarque en chimie minérale, pour l’acide carbonique et l’oxyde de carbone, et doubler sans inconvénient l'équivalent du carbone.

2“ Le nombre des équivalents d’hydrogène est toujours pair dans tous les carbures d’hydrogène connus.

5" Dans tous les composés organiques, le nombre des équivalents d’oxygène est pair. Il eu est de même pour le soufre dans les produits organiques sulfurés, exemples : le mercaptan, 0*11*8* ; l’acide thiacétique, C*H*S*0*.

4“ Dans les composés organiques renfermant du carbone, de l’hydrogène et de l’oxygène, le nombre des équivalents de chacun de ces trois éléments est pair, exemples : l’alcool, C*H“0’; l’acide acétique, G*H*0‘; l'essence d’amandes amères, C'*H‘0*.

5“ Dans les composés contenant des éléments tels que l’azote, le chlore, le brome, l’iode, les métaux, la somme des équivalents d’hydrogène, d’azote, de chlore, etc., est toujours paire, exemples :

Formène chloré . C*H*G1

Acide chloracétique . G'IF’GIO*

Acétate de soude . G*II*NaO*

Aniline . G“HUz

Aniline chlorée . G‘*H*GlAz

Gliloracétamide . G*H*GlAzO*.

1. Voici les tensions de vapeur de l’eau à diverses températures, d’apres Régnault:

ENCTCLOPÉDIE CHIMIQUE.

g 4. Analyse intermédiaire.

1. Pour terminer ce chapitre relatif à l’analyse organique, il est nécessaire d’ajouter quelques mots sur les décompositions incomplètes que l’on peut faire subir aux composés organiques, décompositions que l’on peut produire d’une manière progressive avant d’arriver aux éléments. Leur étude est fort importante en chimie, car elle donne des indications, précieuses sur la constitution des composés organiques, et sur la marche que l’on doit suivre pour en reproduire la synthèse.

L’analyse intermédiaire, ainsi que le montrent les deux exemples qui suivent, procède suivant deux modes distincts, selon qu’elle décompose les corps sans faire intervenir d’élément étranger, ou bien quelle les détruit par l’action de l’oxygène, par une série de décompositions ou par une série de combustions successives. (Berthelet, Chimie organique.)

2. Échelle de décomposition. — Considérons le principe qui forme à l’état organisé la plus grande masse des tissus végétaux, le coton, la partie ligneuse des bois, et que l’on désigne sous le nom de cellulose. La matière qui le constitue est fixe, et insoluble dans l’eau ; son équivalent, variable probablement avec les diverses espèces de celluloses, est élevé; c’est un multiple de la formule C'*1I*“H"’.

Ce principe ligneux peut subir un premier dédoublement, sous l’action de l’eau, en présence d’un acide énergique tel que l’acidc sulfurique. Il se transforme en un principe soluble et cristallisable non volatil, mais soluble dans l’eau, le glucose, dont la formule est G“I1‘*0’*. Son équivalent égal à 180 est évidemment plus faible que celui du ligneux. La réaction peut être représentée par l’équation :

nH*0*= nC>*H«0«.

Le glucose peut être facilement dédoublé sous l’influence d’un ferment, la levure

Fijç. 20. Levure de bière.

de bière, végétal cellulaire, le saccharomyces eerevisiæ (fig. 20). Les produits de ce dédoublement sont un gaz, l’acide carbonique, C’O*, et un liquide volatil.

l’alcool, C*H*0*, dont l’équivalent est 46 ; il peut être représenté par l’équation ;

Faisons maintenant agir sur l’alcool un corps avide d’eau, l’acide sulfurique ; l’alcool sera dédoublé à son tour en eau et en éthylène, ou gaz oléfiant, dont l’équivaleqt est 28, d’après l’équation :

d’éthylène à son tour, soumis à l’action de la chaleur rouge, subira une décomposition plus profonde et se dédoublera en hydrogène et en un nouveau carbure, l’apétylènc, C*H*, plus simple que le précédent ;

C*HV . C‘H‘ -H 11».

Pnfin cg dernier, à une température extrêmement élevée, pourra se résoudre en ses éléments, le carbone et l’hydrogène :

On peut remarquer que les produits ainsi obtenus dans ces décompositions successives présentent une stabilité de plus en plus grande à mesure que l’équivalent devient plus petit.

3. Échelle de combustion. — Dans l’exemple précédent, à partir du glucose, aucun élément étranger n’est intervenu directement pour produire les décompositions successives. On peut au contraire produire des séries de décompositions par les actions successives d’un corps tel que l’oxygène.

Considérons l’alcool, C*H*0». Si l’on fait agir l’oxygène à une haute température, l’alcool sera brûlé complètement avec production d’eau et d’acide carbonique,

Mais si l’on fait intervenir l’oxygène à une température plus basse, il pourra agir sur l’alcool, grâce à l’intervention de conditions spéciales, et il se formera d’abord de l’aldéhyde C*H*0*,