C8H604 + HI = C8H7I
Il faut refroidir, car la réaction est énergique. Le liquide cristallise par le refroidissement.
L’acide y-iodobutyrique est en cristaux incolores, peu solubles dans l’eau, solubles dans l’alcool et l’éther. Il fond à 40 degrés.
L 'éther méthylique , C2H3(C8H7I04), est doué d’une odeur agréable. Il bout à 198-200 degrés; la densité est égale à 1,666 (H.).
ACIDE THIOBÜTYRIQUE.
Équiv . C8H8S2Os.
Atom . C4H8SO = C3H7.COSH.
Ce produit de substitution, dans lequel la moitié de l’oxygène de l’acide butyrique est remplacée par du soufre, a été préparé par Ulrich en attaquant l’acide butyrique par le pentachlorure de phosphore. La réaction s’effectue au dégagement de chaleur. Lorsqu’on distille le mélange après plusieurs heures, il passe un liquide coloré en rouge, dont on peut séparer, à la distillation fractionnée, un produit qui bout vers 130 degrés et qui possède la composition ci-dessus.
C’est un liquide incolore, doué d’une odeur très désagréable, peu soluble dans l’eau, soluble dans l’alcool.
Le thiobuty rate de plomb,
C8H7PbS2Os,
qui se prépare avec l’acétate plombique, est sous forme d’un précipité blanc, volumineux, soluble dans une grande quantité d’eau, aisément décomposable avec formation de sulfure de plomb (Ulrich).
DÉRIVÉS NITROSÉS.
ACIDES NITROSOBUTYRIQUES
Équiv . C8H7Az06 = C8H7 (AzO2) O *.
Atom . C4H7Az03.
1° Acide a.
(CH3.CH2C[Az.OH].C02H).
A une solution alcoolique formée avec 50 grammes d’alcool et l9r,2 de soude dissous dans 3 centilitres d’eau, on ajoute 5 grammes d’élhyl-acétate d’éthyle, puis 5 grammes de nitrite de sodium dissous dans 50 centilitres d’eau. On acidulé avec l’acide nitrique, on alcalinise par la soude et l’on abandonne le tout pendant deux ou trois jours. On neutralise alors exactement par l’acide nitrique et l’on précipite par [le nitrate d’argent. Lavé à l’eau et décomposé par l’acide chlorhydrique, ce précipité fournit l’acide a-nitrosobutyrique.
Il cristallise par évaporation de ses solutions en aiguilles soyeuses, fondant vers 151 degrés, en se décomposant. Il est assez soluble dans l’eau et dans l’éther, très soluble dans l’alcool.
Le sel d’argent ,
C8fl8Ag(Az02) O's
est amorphe, insoluble dans l’eau, soluble dans l’acide nitrique.
2° Acide (3.
(CH3.C(Az.0H).CH2.C02H).
L’éther éthylique de cet acide prend naissance lorsqu’on abandonne au repos une solution alcoolique d’éther acétoacétique avec une solution aqueuse d’hydroxylamine. On extrait le composé par l’éther ordinaire et on le décompose Par la potasse aqueuse.
Cristaux fusibles à 140 degrés en se décomposant, peu solubles dans l’alcool «dans l’éther (Westemberger).
L 'éther C4H4(C8H7rAz02104) est sous forme d’un liquide huileux, non distille (1).
d) Westenberger, DeuU Chem. Gesells., t. XVI, p. 2996.
Acide a-fi-dinitrosobutyrique.
Équiv . C8H6(Az02)204.
Atom . C4H6 (AzO) 202 = CH3.C (Az.OH) .C (Az.OH).COsH.
Lorsqu’on abandonne, en solution aqueuse ou alcoolique, l’isonitrosoacétate d’éthyle avec de l’hydroxylamine en excès ou du chlorhydrate d’hydroxylamine, l’éther enlève à la masse un mélange d’a-[3-diisonitrosobutyrate d’éthyle et d’anhydride diisonitrosobutyrique; on fait digérer le résidu de l’évaporation avec du carbonate de baryum et beaucoup d’eau pour fixer l’anhydride, et l’éther nitrosé est séparé au moyen de l’éther ordinaire ; on le décompose par une digestion pendant quarante-huit heures au moyen d’une lessive de soude.
Il est en cristaux blancs, très solubles dans l’eau, l’alcool et l’éther, à peine solubles dans le chloforme, un peu mieux dans l’éther de pétrole.
Le sel de baryum,
2 C8H5Ba (AzO2) 204 + 5 Aq. ,
est une masse blanche, amorphe, qui brunit vers 114 degrés et se décompose à 178 degrés, en devenant incandescente.
Le sel d'argent, qu’on prépare en précipitant une solution du sel précédent par le nitrate d’argent, est une poudre blanche, amorphe, détonant par la chaleur. Il est insoluble dans l’eau froide et se décompose dans l’eau bouillante. Mis en suspension dans l’éther et traité par l’iodure d’éthyle, il fournit l’éther oc-(3-dinitrosé, corps qui cristallise dans l’éther en aiguilles rayonnées, incolores, devenant rouges à 115 degrés et se décomposant à 140 degrés, avec dégagement gazeux. Cet éther est soluble dans les alcalis, insoluble dans les acides ; il est plus soluble dans l’eau chaude que dans l’eau froide; il cristallise par le refroidissement sous forme de lamelles.
L 'anhydride C16H14Az4014 cristallise en lamelles très solubles dans l’eau et dans l’éther ; sa réaction est acide. Il rougit vers 115 degrés et fond à 132-133degrés en se décomposant (Ceresole et Kockert).
Le sel de baryum est une masse rouge, amorphe, contenant de l’eau de cristallisation. Il se décompose à 80 degrés et fait explosion lorsqu’on le chauffe brusquement.
Le sel d argent est un précipité rouge-brun, amorphe, insoluble dans leau froide et détonant sous l’action de la chaleur.
Ceresole et Kockert considèrent cet anhydride comme formé par la combinaison de 2 molécules d’acide diisonitrosobutyrique, avec perte de 1 molécule d’eau
DÉRIVÉS SULFONÉS.
Équiv . C8H80W\
Atom . C4H80sS03.
1° Acide a-sulf obutyrique.
(CH3. CH2. CH (S03H). COsH).
Il a été obtenu par Hemilian en partant de l’éther a-bromobutyrique, et en suivant la méthode de Strecker, e’est-à-dire en traitant le dérivé monobromé par le sulfite d’ammonium, conformément à la réaction générale :
RBr + Ss(AzH4)20® 4- AzH4CI + R.AzH4.S20®.
On arrive au même résultat en attaquant directement l’acide butyrique par l’acide chlorosulfurique S2HC10®, ou encore en chauffant à 130 degrés, en tubes scellés, l’acide crotonique avec du sulfite d’àmmoriium ou de potassium (Beilstein et Wiegand).
L’acide a-sulfobutyrique est sous forme d’un liquide sirupeux, incrislallisable. Ses sels, sauf celui de calcium, sont insolubles dans l’alcool.
L & sel de baryum cristallise en tables rhombiques, volumineuses. Il a pour formule :
C8H6Ba208.S206 + 2H202.
L’alcool le précipite de ses solutions aqueuses (B. et W.). U en est de même du sel plombique, C8H®Pb204S20®.
Le sel d'argent est en cristaux aiguillés.
2° Acide fi-sulfobutyrique.
