IV. — Acide carnaubique
Suivant Sturcke, il se trouve à l’état d’éther dans la résine de Carnauba. C’est un corps fusible à 72°, 5, assez soluble dans l’alcool bouillant, l’éther, la benzine et la ligroïne.
BIBLIOGRAPHIE-
Hell et Hermann. — Acide lignocérique. Dents, chem. Gesellschafft, XIII, 1713; Soc.chim., XXXVI, 156.
Poochet. — Acide paraffinique. Soc. chim., XXIII, 111.
Schwarzenbach. — Jahresberichte der Chemie, 529 (1857).
Sturcke. — Acide carnaubique. Liebig’s Ann. der Chem, und Pharm., CCXXII1, düb.
ACIDE HYÉNIQUE.
Équiv . C50H50O*.
Atom . C25H500*.
Il a été trouvé par Carius dans le contenu des glandes anales d’une hyène (1).
La matière grasse de ces glandes avait une odeur musquée. Elle s’est trouvée formée de glycérides palmitique et oléique, et d’un glycéride nouveau, qui a fourni à la saponification l’acide hyénique.
On isole ce dernier en dissolvant les acides gras, provenant de la saponification, dans deux fois leur volume d’alcool absolu bouillant; le corps solide, qui se dépose au bout de quelques jours, est fortement exprimé dans des doubles de papier Joseph ; on le transforme en sel plombique, qu’on fait digérer avec de l’acide azotique étendu, et l’on fait cristalliser le produit dans l’alcool.
L’acide hyénique est séparé de l’acide palmitique par des précipitations fractionnées; le premier précipité, lavé à l’alcool, est constitué par de l’hyénate de plomb.
L’acide hyénique ressemble à l’acide cérotique. Il se dépose de ses solutions alcooliques chaudes en grains formés d’aiguilles microscopiques. Il fond à 77-78 degrés et se ramollit avant la fusion. Il est peu soluble dans l’alcool froid, très soluble dans l’éther.
La solution alcoolique possède une réaction acide. Les sels alcalins sont solubles; les sels insolubles dans l’eau ne sont pas décomposés par l’acide acétique étendu.
Les sels depotassium et de sodium sont peu solubles dans l’eau, même à chaud; en ajoutant beaucoup d’eau, il se précipite des sels acides.
Le sel de calcium,
CMH19CaO‘,
est blanc, pulvérulent, formé d’aiguilles microscopiques qui sont très peu solubles dans l’alcool bouillant. Il fond à 85-90 degrés, en une masse pâteuse, translucide.
Le sel de plomb est en aiguilles microscopiques très peu solubles dans l’alcool absolu bouillant (Carius).
ACIDES C5‘HB*0*.
ACIDE CÉROTIQUE.
Équiv . CB4H510*.
Atom . CS7HS*0*.
Syn. — Cèrine.
L’acide cérotique, qui constitue la partie de la cire d’abeilles soluble dans l’alcool, a été découvert par John, qui le désigna sous le nom de cèrine. Brodie reconnut le premier que la cèrine était un acide gras.
Il a été retrouvé par Bérard dans la cire de Carnahuba ; sous forme d’éther céroto-cérylique dans la cire de Chine (Brodie), ainsi que dans la graisse du suint (Buisine).
Suivant Gill et Meusel, lorsqu’on attaque la paraffine par un mélange de bichromate de potassium et d’acide sulfurique, ou plus simplement par de l’acide azotique étendu d’une fois et demie son volume d’eau, il se forme de l’acide cérotique, à côté de beaucoup d’acides gras à équivalents peu élevés, comme les acides acétique, butyrique, valérique, œnanthylique, ainsi que de l’acide succinique et de l’acide anchoïque.
Pour le préparer, on traite la cire fondue par 5 à 6 fois son poids d’alcool bouillant; la partie dissoute est purifiée par cristallisation dans l’alcool, jusqu’à ce que le point de fusion soit de 70 degrés. Cette portion, dure, cassante et cristalline, est dissoute dans l’alcool bouillant et le soluté est additionné d’une solution alcoolique et bouillante d’acétate de plomb. Il se fait un précipité qu’on lave sur un filtre avec de l’alcool absolu, puis avec de l’éther, pour enlever les matières neutres qui abaissent le point de fusion de l’acide cérotique. On décompose ensuite le résidu par l’acide acétique pur, on épuise par l’eau bouillante et l’on reprend le résidu par l’alcool chaud.
Nafzger conseille d’épuiser la cire par l’alcool bouillant, de traiter le produit dissous par la soude alcoolique, afin de saponifier un peu de myricine entraînée, et d’épuiser le savon sec par l’éther de pétrole bouillant. L’acide cérotique brut, mis en liberté, fond à 76 degrés; après plusieurs cristallisations dans l’alcool, le point de fusion se fixe à 78 degrés ; on achève la purification en passant par l’éther méthylique.
L’acide cérotique se dépose, par le refroidissement, en petits grains cristallins, fusibles à 78 degrés, se concrétant en une masse cristalline. Il est soluble dans l’éther et dans l’alcool, surtout à chaud.
A l’état de pureté, il peut être distillé sans altération ; mais à l’état impur, il } se décompose partiellement en donnant des carbures d’hydrogène liquides, de petites quantités d’acides gras, accompagnés de produits empyreumatiques.
Acide chlorocérotique.
Équiv . c»H«Cl«04.
Atom . CS7H4SC11!0*.
L’acide cérotique fondu est aisément attaqué par le chlore. En maintenant l’action du gaz, jusqu’à ce qu’il ne dégage plus d’acide chlorhydrique, on obtient un produit transparent, d’un jaune pâle, ayant la consistance d’une gomme épaisse.
Le chlorocérotate de sodium est insoluble dans l’eau.
Le chlorocérotate d’éthyle,
qui se prépare comme le cérotate d’éthyle, présente l’aspect de l’acide chlorocérotique (Brodie).
CÉROTATES.
Le cérotate de sodium,
C“H53Na04,
se dépose d’une dissolution alcoolique sous forme d’une masse gélatineuse, contenant des cristaux lamelleux, microscopiques. A 110 degrés, il se dessèche en une poudre blanche et ténue. Il est soluble dans l’eau chaude et dans l’alcool, insoluble dans la ligroïne et dans la benzine.
Le sel de potassium présente le même aspect que le précédent. Il se décompose, sans fondre, au-dessus de 200 degrés. Il est soluble dans l’eau chaude et dans l’alcool, insoluble dans l’éther, la ligroïne et la benzine.
Le sel de magnésium, obtenu en précipitant une solution alcoolique de l’acide par un soluté alcoolique d’acétate de magnésium, est une poudre grenue, blanche, fondant à 140-145 degrés, insoluble dans l’eau, dans l’alcool et dans l’éther, peu soluble dans la benzine.
Le sel de plomb est une poudre blanche qui cristallise dans la benzine en aiguilles dendritiques fusibles à 112°, 5-113°, 5. Il est insoluble dans l’eau, l’alcool et l’éther.
Le sel de cuivre, après dessiccation, est pulvérulent, d’un bleu vert, fusible au delà de 110 degrés, insoluble dans l’eau, l’alcool, l’éther et la ligroïne, soluble dans la benzine bouillante.
Le sel d’argent est sous forme d’un précipité, qui se décompose avant d entrer en fusion (N.).
Uéther méthylique,
obtenu en saturant une solution méthylique chaude de l’acide par 1 acide
chlorhydrique, cristallise dans l’alcool méthylique en lamelles nacrées, fusibles à 60 degrés, distillables dans le vide.
Le cérotate d’éthyle,.
qui ressemble au précédent et qui se prépare de la même manière, fond à 59-60 degrés. Il est soluble dans l’alcool, l’éther et la benzine, distillable dans le vide. Distillé sous la pression normale, il donne de l’éthylène, de l’acide cérotique, de l’acide carbonique, un acétone et une paraffine.
L ’ éther cérylique,
qui forme la majeure partie de la cire de Chine, cristallise dans la benzine et dans l’alcool. Il fond à 82 degrés (Brodie).
BIBLIOGRAPHIE
Bérard. — Cire de Carnahuba. Soc. chim., IX, 4t.
Boudet et Boissenot. — Sur la cire d’abeilles. Joum. pharm. et chim., XIII, 38 (1827). Brodie. — Acide cérotique. Ann. der Chem, und Pharm., LXVII, 180; Joum. pharm. et chim. 13], XV, 145, 351.
Büisine. — Graisse de suint. Soc. chim., XLII, 201.
Ettling. — Sur la cire. Ann. der Chem, und Pharm., II, 267.
Francis et Warington. — Philosophical Magaùne, XXIV, 17.
Gerhardt. — Nature de la cérine. Revue scientifique, XIX, 5.
GiLLet Meusel. — Produits d’oxydation de la paraffine. Soc. chim., XII, 289.
Hess. — Sur la cire. Ann. der Chem, und Pharm., XXXVII, 3.
John. — Sur la cire : cérine et myricine. Chemische Schrifter, V, 38.
Lewï. — Recherches sur diverses espèces de cire. Ann. chim. et phys. [3], XIII, 438. Naftzer. — Sur les cérotates. Soc. chim., XLIV, 142.
ACIDE MÉLISSIQUE.
Equiv . C“H“04.
Atom . C30H#0O*.
Il a été découvert par Brodie en oxydant l’alcool mélissique avec trois fois son poids de chaux potassée, à une température de 220 degrés.
Il cristallise en masses écailleuses, soyeuses, fusibles à 90 degrés, peu solubles dans l’éther, très solubles à chaud dans l’alcool, le chloroforme, le petrole, le sulfure de carbone.
Suivant Schalfejew, après plusieurs cristallisations dans l’éther, il fond à 91 degrés et l’on isole un autre acide fusible à 88 degrés.
Le sel de plomb,
CMH59Pb04,
est un précipité amorphe, soluble à chaud dans le chloroforme, insoluble dans l’alcool et dans l’éther. Il cristallise dans le toluène en aiguilles fusibles à H 8-119 degrés (Pieverling).
Le sel d'argent est un précipité blanc, amorphe, fondant à 94-95 degrés en se décomposant. Il est soluble dans le chloroforme et le toluène, mais cette dernière solution noircit rapidement (P.).
L’éther éthylique,
est une masse cireuse, fusible à 73 degrés, soluble dans l’éther bouillant et dans l’alcool.
L’éther isoamylique,
C10HtO(C60H600*)i
cristallise en aiguilles fusibles à 69 degrés, se concrêtant à 67 degrés (P.).
Pour préparer l’acide mélissique avec l’alcool mélissique retiré de la cire de Carnahuba, Pieverling chauffe ce corps à 220 degrés avec de la chaux potassée, aussi longtemps qu’il se dégage de l’hydrogène. On reprend par l’acide chlorhydrique, on lave l’acide gras à l’eau bouillante, on le dissout dans l’alcool bouillant et l’on précipite le soluté par l’acétate de plomb ; le sel plombique est décomposé par l’acide chlorhydrique.
Une solution alcoolique abandonne l’acide gras en belles écailles soyeuses, formées d’aiguilles microscopiques. Il fond à 88°, 5; il est peu soluble dans l’éther, soluble dans l’alcool bouillant, avec une réaction légèrement acide.
Le sel de potassium cristallise dans l’alcool en aiguilles brillantes, solubles dans 20 parties d’eau; un excès d’eau le décompose.
BIBLIOGRAPHIE-
Brodie. — Sur la cire d’abeilles. Liebig's Ann. der Chem, und Pharm., LXXI, 149.
Naftzer. — Acide mélissique. Beritchte der deuts. Chem. Gesellschafft, CCXXIV, 249. Pieverling. — Éthers mélissiques. Liebig’s Ann. der Chem, und Pharm., CLXXXW, > Bull. Soc. chim., XXVIII, 177.
Schalfejew. — Joum. der russ. Chem. Gesellschafft, XI, 113.
Story-Maskelyne. — Cire de Carnahuba. Soc. chim., XII, 382.
Stürcke. — Acide mélissique. Liebig’s Ann. der Chem, und Pharm., CCXXIII, 295.
Zatzek. — Monatschefte fùr Chem., III, 678.
ACIDE DICÉTYLACÉTIQUE.
Équiv . C68H680*.
Atom . C31H680* = CH(Ci6H33),.C0'H.
Obtenu par Gutzeit en chauffant à 150-170 degrés l’acide dicétylmalonique : C,0H68O8 ==■ CsO* + G68H6804.
Il cristallise dans l’alcool en prismes fusibles à 69-70 degrés; il en résulte une huile limpide, qui ne se concrète plus qu’à 63 degrés.
Le sel d'argent,
C68H67Ag0‘,
est amorphe, inaltérable à la lumière (1).
ACIDES C128Hls804.
ACIDE THÉOBROMIQUE.
Équiv . C1,8H1,80*.
Atom . C6‘H,380*.
Il a été retiré du beurre de cacao par Kingzett.
Le beurre de cacao examiné par Kingzett fondait à 30 degrés. A la saponification, il a fourni plusieurs acides gras, qui ont été purifiés par cristallisations et par fractionnements méthodiques.
L’acide théobromique cristallise en aiguilles microscopiques, fusibles à 72°,— Il paraît susceptible de distiller à une température élevée. A l’état sec, il est électrique, propriété qui est encore plus prononcée pour le sel d argent (2).
fl) Gutzeit, Acides cétyl et dicétylacétiques (Soc. chim. (2) Kingzett, Sur deux nouveaux acides gras contenus '• XXX, p. 271,
, t. XXXVII, p. 882).
dans le beurre de cacao (Soe. chim. ,
edme bourgoin.
TABLE DES MATIÈRES
