ACÉTATE DE PROTOXYDE DE MANGANÈSE

Équiv . C4H30aMn04-|-2H202.

Atom . (C2H302)2Mn + 4 tl20.

(Rammelsberg, Hochstetter.)

On le prépare en dissolvant le carbonate de manganèse dans l’acide acétique bouillant ; par le refroidissement, il se dépose sous forme de tables monocliniques, rouge pâle, transparentes, inaltérables à l’air (John) ; en aiguilles groudées en touffes (Klauer); en aiguilles incolores (Frommherz). Ce sel se dissout dans 3,5 parties d’eau, il est également soluble dans l’alcool.

Il abandonne toute son eau dans le vide à froid ; dans l’étuve à 120 degrés, il y a perte d acide acétique et formation d’un sel basique en partie peroxydé (Berthelot).

Les solutions étendues (5 pour 100) d’acétate de manganèse, chauffées en vase clos à 175 degrés, se décomposent faiblement en acide acétique et protoxyde blanc

de manganèse (Riban).

D après M. Jolin, 1 acétate qui se forme dans la réaction de l’acétate de soude sur le sulfate de manganèse en solutions très étendues, est partiellement décomposé en oxyde avec production de biacélate de soude, aux dépens de l’acétate métallique.

Le chlore donne naissance dans les solutions d’acétate de manganèse à un précipité d un oxyde hydraté, pentamanganite de manganèse, Mn0,5 InO3 (H. Veley).

L ozone . détermine un précipité brun dans les dissolutions neutres et dans celles qui sont acides, une coloration brune, due sans doute à la formation de l’acétate de peroxyde de manganèse (Maquenne). Schônbein dit avoir obtenu ce composé, par double échange, à l’aide de l’acétate de peroxyde de plomb et du sulfate de manganèse.

SESQUIACÉTATE DE MANGANÈSE.

2C4H3Mn04,C4H404,2H202.

Ce sel s’obtient en dissolvant, à chaud, l’acétate de manganèse cristallisé dans l’acide acétique cristallisable ; il est en cristaux rosés, grenus et mamelonnés (Villiers).

ACÉTATE FERREUX.

C4H3Fe04 + 2H203.

(C2II302)2Fe -f- 4H20.

On le prépare en dissolvant le fer ou son sulfure dans l’acide acétique concentré et chaud (Davy, Liebig), ou bien en décomposant la sulfate ferreux par l’acétate de chaux ou l’acétate de plomb. Pour 1615 parties de sulfate ferreux on emploiera 2575 parties d’acétate de plomb ou 999 parties d’acétate de chaux. Par le refroidissement de la liqueur, ou par la concentration à l’abri de l’air, on l’obtient en aiguilles soyeuses, incolores, ou blanc verdâtre, très solubles; elles appartiennent au système monoclinique et sont isomorphes avec l’acétate de nickel (Marignac).

Ce sel se transforme rapidement à l’air en acétate ferrique. Son avidité pour l’oxygène le fait employer, avec succès, comme corps réducteur, notamment pour la réduction des composés nitrés (Béchamp).

Le pyrolignite de fer, que l’industrie prépare en grande quantité, comme mordant pour la teinture et l’impression, est un mélange d’acétate ferreux et d’acétate ferrique, qui, grâce à la présence de produits empyreumaliques, se conserve assez longtemps inaltéré. On l’obtient en faisant digérer, pendant quelques semaines, de l’acide pyroligneux avec des rognures de tôle ou de la vieille ferraille: on accélère la dissolution en soutirant le liquide de temps à autre, on a finalement une liqueur d’une densité de 1,120 et qui constitue le pyrolignite de fer commercial.

Les solutions étendues d’acétate ferreux, chauffées en vase clos à 175 degrés, se décomposent partiellement en acide acétique et oxyde ferreux noir, il se àgage en même temps un peu d’hydrogène, provenant de la transformation du protoxyde en oxyde magnétique aux dépens de l’eau (Riban).

Les solutions d’acétate ferreux sont précipitées par l’hydrogène sulfuré.

ACÉTATES FERRIQUES.

Acétate ferrique neutre.

(C4H303)3Fe203.

(C2H302)6Fe3.

fgli acétate ferrique se forme lorsque l’on abandonne à l’air les solutions d’acélate rreux, il se dépose en même temps un diacétate triferrique; mais on peut l’ob-

tenir à l’étal de pureté, en décomposant l’acétate de plomb par le sulfate ferrique en léger excès; du jour au lendemain l’excès de sulfate ferrique se précipite, à l’état de sel basique, et la liqueur ne doit plus renfermer ni acide sulfurique ni plomb.

Un procédé plus long, mais qui offre de plus grandes garanties pour la pureté du produit, consiste à dissoudre à froid, dans l’acide acétique, l’hydrate ferrique ou mieux encore l’hydrocarbonate ferrique, obtenu dans la précipitation du sesquichlorure de fer par le carbonate dé soude ; ce dernier est moins volumineux et plus facile à laver que l’hydrate précipité par l’ammoniaque (Péan de Saint-Gilles).

Les solutions de l’acétate ferrique sont colorées en rouge vineux et présentent tous les caractères des sels de fer au maximum.

On ne peut obtenir le sel que très difficilement à l’état solide ; l’évaporation dans le vide, aussi bien que l’ébullition, le transforment en composé basique. Cependant, d’après M. Mayer, il peut se déposer pendant l’hiver de ses solutions concentrées en cristaux brillants, rouge brun, contenant 4H202, qui perdent à l’air de l’acide acétique en se réduisant en une poussière jaune d’ocre ; conservés en vase clos, ils se liquéfient, mais lentement.

Les dissolutions d’acétate ferrique sont instables, même à froid, ainsi qu’il résulte des expériences thermiques de M. Berthelot ; récentes, elles constituent un système en équilibre renfermant de l’acétate ferrique et de l’eau opposés à l’acide acétique hydraté et à l’oxyde ferrique hydraté.

Sous l’influence du temps, et sans qu’on ajoute de l’eau, l’oxyde de fer éprouve une modification moléculaire non réversible, tout en demeurant en suspension ou en pseudo-dissolution dans la liqueur. Il y coexiste avec l’acide acétique, auquel il a perdu la propriété de se recombiner : de telle sorte que la séparation des deux composants du sel dissous se poursuit et tend à devenir totale au sein de la liqueur.

Les solutions d’acétate ferrique présentent,, lorsqu’on les chauffe, des phénomènes remarquables, étudiés par M. Péan de Saint-Gilles :

Lorsqu’on élève leur température jusqu’à un degré voisin de l’ébullition, leur coloration devient tout à coup cinq à six fois plus intense; il se dégage une odeur d’acide acétique sans formation d’aucun dépôt ; le sel est devenu alors plus basique, ce dont on peut s’assurer en versant dans la solution un sulfate soluble ou même de l’acide sulfurique, qui en précipite aussitôt tout le fer à l’état dé sous-sulfate jaune insoluble. Cet état de la dissolution persiste encore quelque temps après le refroidissement; mais, au bout de plusieurs jours, l’acétate neutre se régénère avec ses propriétés ordinaires.

Ce dédoublement, en acétate basique et acide acétique libre, coïncide, d’une manière remarquable, avec la décomposition éprouvée par l’acétate ferrique» qui perd rapidement un tiers de son eau combinée lorsqu’on le porte à 100 degrés.

Lorsqu’on soumet à une ébullition rapide l’acétate ferrique, il se dégage constamment des vapeurs d’acide acétique et, au bout d’une demi-heure, tout le fer se dépose à l’état d’hydrate modifié. La présence d’une petite quantité d’u” sel étranger suffit pour produire imédiatement ce dépôt, dès que l’on fait bouillir

li liqueur. On sait que cette propriété de l’acétate de fer est mise à profit en analyse pour le dosage et la séparation de ce métal.

D’après M. Reinitzer, une solution d’acétate ferrique, privée de tous sels étrangers peut être maintenue en ébullition durant plusieurs heures sans donner le moindre précipité ni laplus faible opalescence, quoique, conformément aux expériences de Péan dë Saint-Gilles, la nature du sel dissous soit alors changée ; de plus elle peut être évaporée à sec, au bain-marie et donner ainsi une masse, de nouveau soluble dans l’eau.

Si, au lieu de faire bouillir les solutions d’acétate ferrique, on les chauffe en vase* clos, au bain-marie à 100 degrés, on voit la couleur du liquide devenir d’un rouge plus clair sans diminuer d’intensité. Il est alors trouble et opaque, vu par réflexion, et transparent par transmission ; au goût il a perdu la saveur métallique des sels de fer et ne présente plus que celle du vinaigre ; si l’ébullition a été suffisamment prolongée, le cyanoferrure de potassium et le sulfocyanate de potasse n’y produisent plus les réactions du fer. Une trace d’acide sulfurique ou d’un sel alcalin déterminent, dans les solutions ainsi modifiées, le dépôt de la totalité de l’hydrate ferrique, qui est insoluble à froid dans tous les acides. Les acides chlorhydrique ou azotique dilués ne produisent aucun changement dans la liqueur ; mais concentrés, ils précipitent immédiatement tout l’hydrate sous forme d’une poudre brun rouge, grenue et dense, qui peut être redissoute dans l’eau pure et régénérer ainsi une liqueur rouge, trouble par réflexion, limpide par transmission.

Lorsqu’on précipite, soit par le carbonate de soude, soit par l’acide sulfurique, les solutions d’acétate modifié par la chaleur, on obtient un hydrate rouge brun, exempt d’alcali ou d’acide sulfurique, répondant à la formule Fe203,H0.

Ces transformations de l’acétate ferrique rappellent celles de l’acétate d alumine étudiées par M. Walter Crum (Péan de Saint-Gilles).

M. Reinitzer, qui a reproduit les expériences de Péan de Saint-Gilles, a trouvé en outre qu’en présence de l’acétate de chrome violet, les dissolutions d’acétate ferrique ne sont plus précipitées, ni à l’ébullition ni à froid, par les précipitants habituels du fer.

Les solutions d’acétate de peroxyde de fer sont quelquefois employées en pharmacie; on les prépare pour cet usage en saturant de l’acide acétique à 40 degrés

aumé par de l’hydrate de peroxyde de fer précipité.