CHAPITRE III
Les acides à fonction mixte qui répondent à cette formule dérivent en général d’alcools triatomiques : les uns sont bibasiques et monoalcooliques, comme l’acide oxymaléique ; les autres sont monobasiques, alcooliques ou acétoniques ; il y a aussi des acides glycidiques bibasiques, comme l’acide oxycitraconique. Les éthers des acides acétoniques s’obtiennent en faisant réagir les éthers halogénés des acides gras sur les acides acétoniques par
exemple l’éther monochloracétique sur l’acide éthyldiacétique sodé :
C*H*(C*H3C10*) + C*HHC«H5NaO«) = NaCl + 2C*1D(C«I180“).
Saponifiés par une lessive de soude concentrée, ces éthers se dédoublent en acide gras et en acide :
2 C-H*(C*2H80«>) + 3 = 2Cni«0" + + G^HW.
Avec l’eau de baryte, ou même l’acide chlorhydrique, la décomposition est différente ; il y a dégagement d’acide carbonique et l’acide acétonique est mis en liberté :
ACIDES GWO'".
AGIDE OXYM.VLÉ1QUE.
Équiv. . . CSIPQI» = C8H8(1P08)(0*)(0*).
Atom . . . G*1D05.
On prend pour point de départ le bromomaléate de baryum en solution ; on précipite la baryte par l’acide sulfurique, on filtre et on sature par le carbonate de potassium ou par une solution de potasse étendue, et on ajoute de l’oxyde
d’argent humide, qui sépare par agitation tout le brome à l’état de bromure
d’argent : •
® CSHErK^O» + AgH02 = AgBr + CSR^K^Oio.
Le liquide filtré, parfaitement limpide, est précipité par l’acétate de plomb, ce qui fournit un abondant dépôt, qu’on lave et qu’on décompose par l’hydrogène sulfuré; on sépare le sulfure de plomb, on évapore à sec, et on reprend par l’étber, qui abandonne à l’évaporation spontanée l’acide oxymaléique à l’état cristallin (Bourgoin).
L’acide oxymaléique est incolore, doué d’une saveur agréable et franchement acide. Il est très soluble dans l’eau, qui l’abandonne en longues aiguilles penniformes, très déliées ; il est également soluble dans l’alcool et dans l’éther.
C’est un acide bibasique et monoalcoolique.
Les sels alcalins sont très solubles dans l’eau et cristallisables.
Le sel de plomb est un précipité blanc, remarquable par son insolubilité, car il est à peine soluble dans l’eau bouillante; il est soluble dans l’acide azotique, insoluble dans les alcalis et dans l’ammoniaque.
Il ne devient pas cristallin avec le temps, ce qui le distingue nettement du maléate de plomb.
Le sel d'argent, Ag^O*“, obtenu par double décomposition,*est un précipité blanc, soluble dans les acides et dans l’ammoniaque.
Il est peu stable, car il suffit de le faire bouillir avec de l’eau pour le décomposer. Chauffé à sec, il détone brusquement avec dépôt de charbon argentique :
CSH^Ag^O*» = 2 (Ag® -f- 20^).
Cependant, lorsqu’on le chauffe avec précaution et graduellement, il se boursoufle, devient pâteux, et la décomposition, qui se fait toujours brusquement, s’effectue néanmoins sans projection, lorsqu’on opère sur de petites quantités (Bourgoin).
Kékulé signale des acides bromomaléiques isomériques : il est probable dès lors qu’il existe des isomères de l’acide oxymaléique qui vient d’être décrit.
ACIDE OXYITACONIQUE.
Équiv. . . = C«H*(H302)(0‘)(0*).
Atom... C5H«05 =0H.CH:C(C05H).CHAC03H(?).
Lorsqu’on fait bouillir pendant longtemps l’acide aconique, C*°H‘0®, avec de la baryte en excès, il y a formation d’acide formique et d’acide succiniquc :
