Zn2 = 2C‘6H*Zii
Dans le second, la réaction est plus complexe : il se forme d’abord du diphtalyle sous l’influence du métal, puis l’hydrogène naissant transforme en partie l’anhydride en phlalide :
Avec le diphtalyle, on obtient d’abord de l’bydrodiphtalyle, C®^H^"0®, lequel fixe encore une molécule d’hydrogène pour le convertir en acide hydrodiphlalyl-lactonique,
Par l’action du zinc et de l’acide acétique, on a donc finalement un mélange de diphtalyle, d’hydrodiphtalyle, de diphtalide et d’acide lactonique. Bouilli avec les alcalis, ce dernier se transforme dans l’acide correspondant, qu’on met en liberté par un acide.
L’acide hydrodiphtalique cristallise en prismes incolores, fondant à 170 degrés, en reproduisant son générateur. La même transformation s’opère déjà lorsqu’on cherche à le faire cristalliser à chaud dans l’alcool, ou lorsqu’on le chauffe seul à 120 degrés, pendant une demi-heure (Hasselbach).
V éther diéthylique, 2 G'‘H‘(G®^H‘^0‘®), est un liquide sirupeux, qui prend naissance lorsqu’on attaque le sel d’argent par l’éther éthyliodhydrique (H.).
Acide hydrodiphtalyl-lactonique.
Équiv. . . C33H‘=08.
Atom . . . Ci6H‘30*= COSH.C6H^.cîi^.GeH*.CO.
On dissout 200 grammes d’anhydride phtalique dans 1000 grammes d’acide acétique glacial, on chauffe au bain-marie et on ajoute par petites proportions de la poudre de zinc. Dans cette réaction, la température s’élève et il ne se dégage de l’hydrogène que vers la fin de l’opération. Après avoir introduit ^grammes de métal, on filtre, et, par le refroidissement, le diphtalyle cristallise ; en ajoutant alors de l’eau à la liqueur acide, il se dépose un mélange d’hydrodinaphtyle et d’acide lâctonique. On reprend ce mélange par le carbonate sodique, qui s’empare seulement de ce dernier, qu’on précipite par l’acide chlorhydrique et qu’on purifie par des cristallisations dans l’alcool absolu bouillant.
Il cristallise en prismes courts, vitreux, fondant à 198’, 5 (W.) ; il est à peine soluble dans l’eau, peu soluble à froid dans l’alcool, très soluble à chaud. C’est un corps très stable, que la potasse à chaud convertit en acide hydrodiphtalique. Chauffé à 200 degrés avec de l’acide iodhydrique concentré, il se change en acide dibenzyldi-o-carbonique, C®^H“0*. Le cyanure de potassium, à chaud, engendre un nitrile qui fournit à la saponification l’acide stilbènediorthocarbonique, lequel reproduit l’acide lâctonique lorsqu’on le chauffe au-dessus de son point de fusion (Hasselbach).
Le sel d’argent, C®®H**AgO*, est un précipité blanc, pulvérulent.
ACIDE LOBARIQUE.
Équiv. . .
Atoin . . . C”H‘605.
Acide mal connu, signalé par Knopp dans le pin des montagnes (Lobana adusta), et dans certains lichens du genre Parmelia, notamment le Parmelid saxatilis.
On fait avec le lichen pulvérisé un extrait éthéré, qu’on reprend par l’alcool absolu bouillant; on ajoute de la benzine et on abandonne le tout à l’évaporation spontanée. Il se précipite peu à peu des mamelons insolubles dans l’eau pure et dans l’eau de baryte, solubles dans la potasse (K.).
ACIDE GAIACONIQUE.
Atom . . . C*0H2OO5.
Cet acide, dont la formule n’est pas connue avec certitude, a été signalé, en 1862, par Hadelich dans la résine de gaïac.
Pour l’isoler, on évapore à sec les eaux mères de la préparation de l’acide résinoga'iacique, on épuise le résidu par l’alcool absolu et on précipite le soluté par l’acide carbonique ; on le débarrasse d’une matière étrangèreen le repr enant par l’éther.
Il est amorphe, fusible vers 95-100 degrés, insoluble dans l’eau, très soluble dans l’alcool, l’éther, le chloroforme, l’acide acétique glacial. Ses solutés dévient à gauche le plan de polarisation de la lumière polarisée; la solution alcoolique précipite la baryte et les sels de plomb.
C’est un acide faible, qui décompose cependant les carbonates.
Chauffé en tubes scellés avec de l’acide chlorhydrique saturé à zéro, il donne du chlorure de méthyle et de la pyrocatéchine; il faut chauffer sept à huit heures à 130-140 degrés (Herzig) ; traité en solution élhérée par l’acide nitreux, il se convertit en dinitrogaïacol, fusible à 122-123 degrés; enfin, il fournit un dérivé acétylé avec l’anhydride acétique (H.).
Les sels alcalins sont solubles dans l’eau et dans l’alcool.
Les sels de chaux et de plomb sont insolubles.
ACIDE DIALANTIQUE.
Équiv...
Atom . . . C3''H‘*05.
Suivant Kallen, qui a étudié l’hélénine et le camphre d’aunée, lorsqu’on fait passer un courant de gaz chlorhydrique dans une solution alcoolique d'acide alantique, il se forme, indépendamment d’un peu d’éther alantique,
de grandes tables rhombiques, incolores, fondant vers 140 degrés en dégageant
de l’acide chlorhydrique, ayant pour formule C^^H^'CIO^. La potasse en excès le transforme en un nouvel acide, l’acide dialantique, qui peut donner avec les bases deux séries de sels. C’est une poudre blanche, amorphe, à peine soluble dans l’eau.
Le sel de potassium neutre est formé de lamelles nacrées, peu solubles.
Le sel d’argent, est un précipité floconneux, fort peu soluble
dans l’eau (K.).
Baeïer. — Sur les combinaisons de l’acide phlalique avec les phénols : fluorescéine et monorésorcine-phtaléine. Soc. chim., XXVII, 67.
Graebe et JuiLLiARD. — Acides benzylorlhocarbonique et benzvlhydrodicarbonique. Soc. chim., L, 570; [3], 1,629.
Griess. — Sur l’acide diazodiamidobenzoïque : acide de l’acide amidobenzoïque. Ann. der Chem, und Phàrm., CXVll, 37.
Hadelich. — Sur la résine de gaïac et l’acide gaïaconique. Bull. Soc. chim., P. V., 271 (1863).
Herzig. — Sur les acides gaïaconique et gaïacétique. Soc. chim., XXXIX, 462.
Kallen. — Sur l’hélénine et le camphre d’aunée : acides alantique et dialantique. Soc. chim., XXVI, 411.
Knopp. — Sur l’acide labanique. Jahresb. der Chem., 806 (1872).
Ldenda. — Acide monométhylrésorcine-phtaloylique. Soc. chim. [3], IX-X, 135.
Weber. — Acide benzliydryltéréphtalique. Jahresb. der Chem., 403 (1878).
WiSLiCENDS. — Réduction de l’anhydride phtalique par la poudre de zinc et l’acide acétique : acides hydrodiphtalyl-lactonique et hydroxydiphtalique. Soc. chim., XLV, 43.
ZiNCKE. — Sur un produit de réduction de l’acide benzoylisophtalique. Soc. chim., XXIV, 313.
