CHAPITRE X
ACIDES C®’>H*»Oi“.
ACIDE DIOXYBENZOYBENZOIQLE. ■ Équiv. . . C^SHioQio G28H'5(IW)S0« + H^O^.
Atom . . . C**H‘»05 = (0Hf.C«H3.C0.C«H*.G03H + H^O.
Syn. — Résorcinpktaléine.
Lorsqu’on fait bouillir avec un e.\cès de soude la fluorescéine, la solution brune laisse déposer des cristaux et se colore en violet foncé; une affusion d’eau fait reprendre au soluté sa couleur primitive et les acides précipitent la fluorescéine non altérée; mais, lorsqu’on pousse plus loin l’action de la soude, jusqu’au point où une addition d’eau fournisse un soluté jaune sale, l’acide chlorhydrique précipite peu à peu des cristaux jaunâtres, et les eaux mères fournissent alors des lamelles nacrées, incolores ou jaunes. On reprend ces dernières par une lessive de soude, on neutralise exactement par l’acide chlorhydrique, puis on ajoute de l’alcool : par un repos prolongé, il se dépose des cristaux jaunâtres, mats et striés, constituant un acide monobasique et diphénolique, la monorésorcine-phtaléine, qui prend naissance d’après l’équation suivante :
C*oH*20*<> + 2H20^ = C*®IEO* + G^^IDW».
Ainsi, la soude hydrate la fluorescéine et la dédouble en résorcine et monophtaléine. Les cristaux déposés en premier lieu sont hydratés.
La résorcinphtaléine est en grands cristaux striés, hydratés, lorsqu’ils se forment dans l’alcool dilué; elle perd son eau de cristallisation dans le vide et fond à 200 degrés, mais elle se décompose déjà au-dessous de cette température lorsqu’on la chauffe pendant longtemps. Elle est peu soluble dans l’eau
• ACIDES ORGANIQUES. 2665j:
chaude, très soluble dans l’alcool et dans l’elher ; les alcalis la dissolvent avec une coloration Jaune.
Chauffée au delà de son point de fusion, elle se change en fluorescéine, eau et anhydride phtalique; l’action finale des alcalis fondus donne naissance à de la résorcine et à de l’acide benzoïque.
Ses sels ne paraissent pas susceptibles dé cristalliser.
Dibromorésorcine-phtaléine.
Équiv. . . C^sHSBrSO*» = C^8H«Br^0^(H^0»J(0)«.
Atoin . . . Ci*H8Br*05 = (OH)^
Lorsqu’on chauffe au bain-marie une solution alcaline bleue d’hydrate d’éosine, elle devient jaune brun ; en ajoutant de l’acide chlorhydrique à la solution étendue d’eau, il se forme un précipité jaune sale; on le dissout dans., l’alcool chaud, on ajoute de l’eau et on continue à chauffer : il se dépose arors* brusquement de petits cristaux dibromés, à peine colorés, tandis que l’eRu. mère retient en dissolution de la dibromorésorcine, fusible à 92-93 degrés.
On arrive au même résultat en chauffant vers 140 degrés 1 partie d’éosine soluble avec 20 parties de soude à 50 pour 100 (B.).
Ce dérivé dibromé cristallise en petites tables rhombiques, à peine solubles dans l’eau, très solubles dans l’alcool bouillant et dans les alcalis,’ avec une coloration jaune. Il fond à 218-220 degrés, et cristallise par le refroidissement; à une température plus élevée, il se décompose. Il perd tout son brome sous l’influence de l’amalgame de sodium (B.).
ACIDE DE GIIIESS.
Équiv... C28H'»0‘“.
Atoin . . . C“H‘005.
Il se forme, en même temps que l’acide amidobenzoïque, lorsqu’on fait bouillir avec de l’ammoniaque l’acide diazoamidobenzoïque :
2G®8H*iAz308 + = 2Az5 + SC^^H^AzO* +
C’est une poudre amorphe, rouge garance, insoluble dans l’eau et dans l’éther, très soluble dans l’alcool et dans les alcalis.
La solution ammoniacale donne avec les sels métalliques des précipités bruns, amorphes (G.).
KNCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
ACIDE BENZHYDRYLISOPHTALIQUE.
Équiv. . . = C3<>H‘'>0^H302)(0*)(0*).
Atom... =:C6H5.CH(OH).CW(GO*H)®.
Cet acide ne semble pas pouvoir exister à l’état libre, car, dès qu’on cherche à l’isoler, il se dédouble en eau et en anhydride, On obtient ce
dernier en faisant réagir le zinc et l’acide chlorhydrique sur une solution aqueuse d’acide benzoylisophtalique :
Cet anhydride cristallise dans l’alcool dilué en fines aiguilles, fusibles à 206-207 degrés. C’est un acide monobasique, soluble dans l’éther, le chloroforme, l’alcool absolu chaud.
Traité par les alcalis en excès, il fournit des sels C®“H“’ADO‘“, qui ne subsistent qu’en solutions alcooliques, car une affusion d’eau sépare aussitôt de l’alcali et il reste des sels répondant à la formule C®“H®MO®.
Le sel de calcium, qui est très soluble dans l’eau, est précipité par l’alcool en une masse gélatineuse, qui devient granuleuse par un repos prolongé.
Le sel de baryum, 2C®“H®BaO®-|-5Aq, est en aiguilles peu solubles dans l’alcool dilué.
Le sel d'argent, C®“H®AgO®, est un précipité blanc, pulvérulent.
L'éther éthylique, C*H*(C®‘’H“’0®), qui résulte de l’action de l’éther iodhydrique sur le sel précédent, est en prismes ou en tablettes brillantes, fusibles à 114-115 degrés (Zincke).
ACIDE BENZHYDRYLTÉRÉPHTALIQUE.
Équiv. . . C3«H*=0*» = C3«H‘«0=(HS0S)(0*)(0*).
Atom... C«H‘205 =C«H5.CH(0H).C6H3(C0®H)».
L’acide benzoyltéréphtalique se comporte comme son isomère l’acide benzoylisophtalique sous l’influence du zinc et de l’acide chlorhydrique : il fixe une
molécule d’hydrogène et se dédouble aussitôt en eau et en anhydride,
(Weber).
Le sel de calcium, C^^H^CaO^ + SAq, est sous forme d’une poudre granuliforme.
ACIDE BEiNZHYDROLDICARBONIQUE.
Équiv. . . C3»H‘=0‘« = C3»H‘<>02(H202)(0*)(0‘).
Atom... =:0H.CH(C«H*.C02H)“'.
Obtenu en solution alcaline par Graebe et Juilliard en chauffant à 125 degrés, pendant quelques minutes, 1 partie d’acide diphtalique avec 10 parties de potasse à 50 pour 100 :
Dès qu’on cherche à mettre l’acide en liberté, il se dédouble en eau et en anhydride.
La solution alcaline, oxydée par le permanganate de potassium, donne de l’acide benzophénone-dicarbonique, C'’°H“’0‘®; avec l’acide iodhydrique et le phosphore, on obtient par des réductions succes.sives : l’acide diphénylméthanedicarbonique, l’acide antbranolcarbonique, et, finalement,
l’acide a-liydranthracène-carbonique,
Le sel de baryum, C®®H‘®Ba®0‘®-)-H®0®, est un précipité blanc, pulvérulent (G. et J.).
An hydride benz hydroldicarbonique.
Équiv... C®»Hi«08.
Atom . . . C*5H'»0* = GO®H.C®HL(!hX®1iÂ^O.
Il prend naissance non seulement avec l’acide ci-dessus, mais encore :
1“ Lorsqu’on chauffe l’anhydride benzhydroltricarbonique :
C32H10012 — CSQ* + C30H«0» ;
2” Lorsqu’on chauffe avec de la limaille de zinc et de l’acide acétique l’acide o-benzophénone-dicarbonique (G. et J.) :
11 cristallise dans l’alcool en cristaux rhomboédriques, fusibles à 203 degrés (G. et J.), fort peu solubles, car 100 parties d’eau n’en prennent que 0,022
à 23 degrés; par contre, il est très soluble dans l’alcool absolu, l’éther et le chloroforme. Les lessives alcalines le transforment en acide Il
s’unit à la phénylhydrazine, mais non à l’hydroxylamine.
Chauffé fortement, il fournit un sublimé pulvérulent, isomérique, qui fond à 171-172 degrés, lentement soluble dans l’ammoniaque et les carbonates alcalins, finalement dans la soude, d’où les acides reprécipitent le générateur, fusible à 203 degrés.
Il se comporte vis-à-vis des bases comme un acide monobasique.
Le se? de baryum, 2G®‘'H°BaO®-|-^-'^‘l! pulvérulent, inso¬
luble dans l’eau.
Le sel de cuivre, C®“H®CuO®-)-3Aq, est un précipité bleuâtre, insoluble dans l’eau, soluble dans la soude qui se colore en bleu.
Le se? d'argent, C®“H®’AgO®, est un précipité blanc, insoluble.
L'éther méthylique, C^H^(C®“H^“0®), se prépare avec l’anhydride, l’esprit de bois et l’acide chlorhydrique. Il est en lamelles fusibles à 154-155 degrés (G. et J.).
L'éther éthylique, C*H*(C^"H*“0*), est en aiguilles fusibles à 99°,5.
Acide dinitrobenzhydroldicarbonique.
Équiv... C3»H‘»(Az0*)®0‘».
Atom... C‘5H‘«(Az05)205.
On obtient l’anhydride de cet acide, C^‘’H®(Az0‘)-0®, lorsqu’on chauffe au bain-marie l’anhydride précédent avec un mélange d’acide sulfurique et d’acide nitrique à 1,42.
Il cristallise dans l’acide acétique en prismes fusibles à 270-280 degrés.
L'éther éthylique, C*H*[C®‘’H*“(Az0*)’0‘“], cristallise dans l’alcool et fond à 146-148 degrés (G. et J.).
ACIDE MÉTHYLRÈSOIICINPHTALOYLIQUE.
Équiv. . . C^cHi^Oio = CS8H608(I^)(CT1W).
Atom . . . C«H*205 = COsH.C«H*.CO.C'^H‘<;JJ?jj3
Obtenu par Quenda en traitant un mélange de diméthylrésorcine et d’anhydride phtalique par la méthode de Grafts et Friedel. Théoriquement, il devrait se produire un dérivé diméthylé, mais il se dégage du chlorure de méthyle. Il est probable dès lors que, dans la première phase dé la réaction, l’acide chlorhydrique transforme la diméthylrésorcine en éthèr méthylchlorhydrigue
et monométhylrésorcine, dernier corps qui entre en réaction avec l’anhydride phtalique.
L’acide monomélhylrésorcinphtaloylique se dépose dans l’éther en cristaux incolores, peu solul^les dans l’eau, même à chaud, solubles dans l’éther.
La solution aqueuse précipite les solutés métalliques.
Les sels de baryum et cristallisent à l’état anhydre (Quenda).
ACIDE HYDROXYDIPHTALIQUE.
Équiv. . . C3“H«0‘<> = C32H‘®(1F0«)(0*)(0*).
Alom . . . = G0MI.C»1I‘.CIF.GH(0H).C«HLC0”-H.
Wislicenus a étudié l’action de la poudre de zinc seule ou en présence de l’acide acétique glacial sur l’anhydride phtalique, Dans le premier
cas, il se forme du diphtalyle, et du phtalate de zinc :
