Acide pdlvique
Équiv.. . C3CHi^0‘° = C36ID°(fF0a)08.
O - CO
Atom . . . >C : C.C(OH) :
Spiegel l’a obtenu en transformant son anhydride en sel sodique, on ajoute de l’eau à la solution acétonique et on précipite par l’acide chlorhydrique. On arrive au même résultat en feisant bouillir son dérivé méthylénique, l’acide vulpique avec un lait de chaux. On le purifie par cristallisation dans la benzine (Spiegel).
Il cristallise dans la benzine en lamelles orangées, tandis que le chloroforme, l’éther, l’acide acétique l’abandonnent sous forme pulvérulente; l’alcool le laisse par concentration en prismes jaunâtres; il est notablement soluble dans l’eau pure. Il fond à 214-215 degrés, en perdant de l’eau et en se transformant en anhydride.
Les sels alcalins sont très solubles dans l’eau et cristallisent difficilement.
Le sel neutre de calcium est en aiguilles jaune pâle.
Le sel de baryum, qui est peu soluble, s’obtient en lamelles dorées, au moyen du chlorure de baryum ammoniacal.
Le sel de cuivre est sous forme d’aiguilles d’un bleu foncé.
Le sel neutre d’argent, se prépare en ajoutant avec
précaution de l’ammoniaque à un soluté pulvique additionné d’un excès d’azotate d’argent. Il est en longues aiguilles feutrées, qui ne perdent pas leur eau de cristallisation à 100 degrés, mais il est décomposé par l’eau bouillante.
Le sel acide, C®“H“AgO*“, se dépose en petits prismes jaunes lorsqu’on précipite par l’azotate d’argent la solution aqueuse d’acide pulvique; il est accompagné d’acide libre qu’on peut enlever par l’éther.
Acide éthylpulvique.
Équiv. . . C“H'»0‘» = C3<~-H*o(C^H60^j08.
O - CO
Atom . . . C2«II‘80» ^■6pp>C : C.C(OH) : C.ceiP.
On dissout l’acide pulvique dans la potasse alcoolique, on ajoute de l’eau et on sursature par un acide. Il se sépare en flocons jaunes qui cristallisent dans l’alcool en tables jaunes, translucides. Il fond à 127-128 degrés; chauffé plus fort, il perd de l’alcool et une partie de son générateur est reproduite.
La formation de cet acide-élher, par fixation directe d’alcool, est un fait très rare, qui s’applique également au dérivé suivant.
Acide méthylpulvique.
Équiv. . . = C38H‘°(CdOO^jQ8.
O - CO
Atom. . . C^^lO^Os = Q Qo>C ; (!.C(OH) : C.C“HL Syn. — Acide vulpique. — Chnjsopicrine. — VulpuUne. — Acide vulpinique.
Il a été découvert, en 1831, par Bebert, pharmacien à Chambéry, dans le Lichen vulpinus (L.), ou Cornicularia vulpina (DC.), plante très commune dans les Alpes ; Blondeau et Robiquet ont substitué au nom de vulpine celui à’acide vulpinique ou vulpique. Le même corps a été trouvé par Stein, sous le nom de clirysopicrine, dans le Parmelia parietina. Gerharclt a émis l’opinion que la chrysopicrine était de l’acide chrysophanique; mais les recherches de Môller et Strecker, puis celles de Spiegel ont démontré que l’acide vulpique constituait un principe immédiat tout à fait différent de l’acide chrysophanique.
Pour le préparer, on épuise le lichen pulvérisé par l’alcool; la teinture
jaune verdâtre donne à l’évaporation une matière grenue, jaune verdâtre; on l’exprime dans du papier buvard, on lave avec un peu d’élher pour enlever la matière verdâtre, et on fait cristalliser le résidu dans l’alcool bouillant (Blondeau et Robiquet).
Môller et Strecker font macérer le lichen avec vingt fois son poids d’eau additionné d’un peu de lait de chaux; on filtre après six heures de contact, et on recommence un traitement semblable; on sursature les liqueurs filtrées par l’acide chlorhydrique, ce qui fournit un précipité fioconneux, qu’on purifie par cristallisation dans l’alcool bouillant ou dans l’éther chaud. Ce dernier, par le refroidissement, abandonne l’acide sous forme d’aiguilles jaunes, transparentes; on obtient à l’évaporalion lente des cristaux clinorhombiques assez volumineux, transparents, d’un jaune de soufre. Le lichen des Alpes en fournit 1,5 pour 100 environ, celui de Norvège jusqu’à 4 pour 100.
On l’obtient encore, comme l’acide éthylpulvique, au moyen de l’anhydride pulvique et de la potasse dissoute dans l’esprit de bois (Spiegel).
Il est en cristaux transparents, clinorhombiques, d’un beau jaune citron; il fond à 148 degrés (S.) et reprend une apparence cristalline par le refroidissement; en le chauffant avec précaution, ou peut le sublimer sans altération. Il est fort peu soluble dans l’eau froide, à laquelle il communique une couleur jaune marquée; il est soluble dans l’eau bouillante, l’alcool et l’éther, le chloroforme, les huiles fixes et les alcalis. La solution aqueuse ne donne pas de cristaux à l’évaporation, elle est décolorée par l’alumine en gelée, et troublée par l’acétate de plomb, le chlorure d’étain, les nitrates de mercure et les acides concentrés; elle rougit nettement la teinture de tournesol. Il se dissout dans 588 parties d’alcool à 90 degrés, à la température de 17 degrés, et dans 88,3 parties d’alcool bouillant; après le refroidissement, 1 partie reste encore en dissolution dans 28G parties d’alcool (B. et K.). Il se dissout en rouge foncé dans l’acide sulfurique, sans altération notable à froid ; il devient rouge au contact du même acide, mais le soluté est rouge brun et une affusion d’eau fait virer la couleur au jaune pâle.
La solution alcaline est peu à peu décolorée par l’amalgame de sodium ; on peut ensuite précipiter une matière jaune verdâtre qui, en solution alcoolique, donne une coloration bleue avec le chlorure ferrique; même réaction avec l’acide libre, mais le chlorure ferrique est coloré en vert. Bouilli avec du chlorure de chaux, il fournit 10 pour 100 de son poids d’une huile à odeur d’essence d’amandes amères, ainsi qu’une matière résineuse amorphe, d’un beau rouge, peu soluble dans l’alcool et dans l’éther (K.). Il est décomposé à chaud par les alcalis, avec formation d’alcool méthylique (M. et S.) et d’acide pulvique. Il se décompose d’une manière analogue lorsqu’on le chauffe à 200 degrés, mais on obtient alors l’anhydride pulvique. La potasse bouillante, d’une densité de 1,10 à 1,15, donne naissance à d’autres produits, après une ébullition prolongée ; en neutralisant la liqueur par l’acide chlorhydrique, il se dégage de l’acide carbonique, et on obtient des cristaux d’acide oxatoluique (M. et S.) :
CîSH«oio 3 iiS02 2 QSQi + C^H^O^ -f- C^MÎ'SO».
Avec l’eau de baryte, à l’ébullilion, on obtient de l’esprit de bois, de l’acide oxalique et de l’acide a-toluylique :
C3SHno“>+ 4IP02=:C=H*0=+ + 2C‘»H80A
Le sel d'ammonium, C^®H“(Azll*)0‘" + ir’0®, cristallise en aiguilles jaunes.
Le sel de potassium, est en aiguilles Jaunes, assez so¬
lubles dans l'eau et dans l’alcool.
Le sel de baryum, C®®H‘’BaO‘“-|-7Aq, est également en cristaux jaunes.
Le sel d'argent, C®®H“AgO*“, est .sous forme d’un précipité jaune (M. et S.).
Anhydride pulvique.
CaeHioQs.
CO-0
C‘SH«0*=: COHLC : C.G. : C.CeiP
Il prend naissance lorsqu’on traite l’acide pulvique par le chlorure acétique ou l’anhydride acétique. On peut aussi chauffer l’acide vulpique à 200 degrés ; il se dégage de l’alcool méthylique et on arrête l’opération lorsque la masse fondue se concrète en prenant une couleur brune; on laisse refroidir et on épuise par l’alcool bouillant.
Il se dissout aussi dans la benzine bouillante, qui l’abandonne en aiguilles courtes, microscopiques, d’un jaune clair; il est insoluble dans l’eau, soluble à l’ébullition dans le chloroforme, l’acétone, l’acide acétique, ainsi que dans les alcalis caustiques froids. Il fond à 220-221 degrés, puis se sublime en longues aiguilles à une température plus élevée. Il ne donne pas de dérivé acétylé.
On obtient les sels alcalins de l’acide pulvique en ajoutant l’alcali à la solution acétonique bouillante de l’anhydride. Avec l’ammoniaque, il se fait de l'acide pulvamique, C^*H^®AzO*, corps insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool, l’éther, l’acide acétique et le chloroforme, fusible vers 220 degrés.
Équiv.. .
Alora . . .
Acide isovulpique.
Équiv. . . C36|i^o(cn00^)0«.
Atom . . .
Il prend naissance, en même temps que le corps précédent, lorsqu’on chauffe à 200 degrés l’acide vulpique.
11 cristallise dans l’alcool en grosses lamelles brunes, fusibles à 124 degrés.
L'éther diméthylique, 2C'^H^(C^®H‘“0^“), obtenu en traitant le sel d’argent par l’iodure de méthyle, cristallise dans l’esprit de bois en fines aiguilles, fusibles à 138-139 degrés.
L'éther éthylique, C*H‘(0^®IL^0“'), cristallise dans l’alcool en tables jaunes, fusibles à 127-128 degrés (S.).
KNCYCLOI'ÉDIE CHIMIQUE.
