ACIDES A FONCTION COM|EÊX

ACIÜES A HUIT ECIUIVALENTS KOXYGENf

GÉNÉRALITÉS

Les acides à huit équivalents d’oxygène à fonction complexe appartiennent les uns à la série grasse, les autres à la série aromatique.

Les premiers, qui sont généralement des acides-alcools, monobasiques et dialcooliques, se préparent soit au moyen des acides monobasiques correspondants, par l’intermédiaire d’un "dérivé dibromé, soit en oxydant certains alcools polyatomiques. Nous y rangerons l’acide glyoxylique, qu’on a considéré comme un acide-aldéhyde appartenant à la série des acides à six équivalents d’oxygène. En raison de leur nature alcoolique, ils perdent aisément les éléments de l’eau sous diverses influences.

Les seconds, qui sont également monobasiques, comprennent des acidesalcools, des acides-phénols et des acides monobasiques acides et phénols, suivant que les substitutions ont lieu dans le noyau aromatique, dans la chaîne latérale ou dans les deux simultanément.

Ils prennent naissance dans plusieurs circonstances :

1° Au moyen des phénols. Les phénols monoatomiques peuvent

être simplement oxydés ou transformés en acides sulfonés, qu’on décompose par la potasse fondante; on peut aussi fixer les éléments de l’acide carbonique sur les phénols diatomiques, de la même manière qu’on fixe cet anliydride sur les phénols monoatomiques :

C2nH2n 602 + C^O* = C^" + «0“,

2186 ENCYCLOl’ÉDIE CHIMIQUE.

2° Au moyen des acides à quatre, à six et à huit équivalents d o.'iygène. Par exemple, on transforme les premiers en acides disulfonés, qu on attaque ensuite par la potasse caustique; on fixe deux équivalents d oxygène sur les seconds en détruisant par l’acide nitreux les acides amidés correspondants, ou en fondant avec la potasse les produits de substitution de leurs acides sulfonés. S’agit-il d’acides non saturés de la formule on les traite par

l’amalgame de sodium, ou on les oxyde par le permanganate de potassium, etc. ;

3” Au moyen des phénols diatomiques non saturés, qu’on oxyde à l’aide du permanganate. Tel est le cas de l’eugénol, qui fournit par oxydation de 1 acide vanillique :

C30Hi30‘ 4- = C‘H*0* -h ;

4“ En combinant les aldéhydes avec les acides bibasiques, ou même acétoniques, en présence d’un déshydratant, comme l’anhydride acétique. Il en résulte des acides lactoniques, isomériques avec les acides bibasiques correspondants.

D’après Fittig, on peut passer d’une série à l’autre par une ébullition avec la soude à 10 pour 100. C’est ainsi que tous les acides p-y, dérivés des acides paraconiques, sont transformés en acides bibasiques non saturés, homologues des acides itaconique, citraconique et mésaconique. Toutefois, la transformation isomérique n’est jamais complète, étant limitée par le changement inverse. Il y a en même temps fixation d’eau et formation d’acide P-hydroxylé, lequel intervient à son tour dans la réaction ; par ébullition avec la soude, il perd de l’eau et se transforme en acide non saturé, surtout en acide a-p. Il est probable que la formation de l’acide P-hydroxylé constitue la première phase de la réaction, et que l’acide a-p dérive de ce corps intermédiaire.

Quoi qu’il en soit, les nouveaux acides a-p diffèrent de leurs isomères lactoniques en ce qu’ils fondent plus haut de 10 degrés environ, qu’ils sont généralement solides et bien cristallisés. L’acide sulfurique est sans action sur eux, tandis que les acides P-y sont transformés intégralement en lactones y. Traités par le permanganate, ils engendrent des acides hydroxylés stables, sans lactones, alors que les acides p-y fournissent des acides qui donnent des oxylactones neutres.

Enfin, les acides non saturés a-p donnent avec le brome et l’acide bi'omhydrique des produits d’addition bien cristallisés, différents de ceux qu’on obtient avec les acides lactoniques; les dérivés monobromés de ces derniers se transforment en lactones par ébullition avec l’eau, tandis que les autres fournissent des carbures non saturés et des acides hydroxylés, identiques à ceux qu’engendre la transformation moléculaire des acides P-y, en même temps qu’une portion de l’acide non saturé est régénérée.

La transformation des acides lactoniques (paraconiques) en acides bibasiques non saturés, homologues des acides itaconique, citraconique et mésaconique, par exemple, et la transformation inverse de ces acides en acides lactoniques rentrent dans tes transpositions moléculaires qui s’observent dans les corps non saturés (Fittig).