VIII. — Acide para-dioxytéréphtalique

Équiv. . . C‘8H80‘- = C6Hg(H^0^y(0*)(0*) + 2 H^O*.

Atom... C8HeO“ = (OHr-.GSHWH)^ + ^H^O.

CO^H

Fig. i(

SïN. — Acide quinondihydro-p-dicarbonique. — Acide htjdroqnmon-dicarbonique.

Il a été découvert par Herrmann, en 1877, en oxydant par un courant d’air une solution alcaline d’éther succinylsuccinique. L’éther diéthylique prend nai.ssance en ajoutant du brome dans une solution sulfocarbonique d’éther succinylsuccinique, chauffée vers 40 degrés; il se forme un produit d’addition peu stable, qui perd de l’acide bromhydrique et se convertit en éther hydroquinon-p-dicarbonique (H.). Si on prolonge l’action du métalloïde, on obtient successivement de l’éther quinon dibromé, puis du tétrabromoquinon. Wedel fait réagir le sodium sur une solution d’éther dibromo-acélacétique dans l’alcool absolu :

2C*H*(C8H‘Br=06) = 2C*H*(C*®H60*®) + 2HBr + Br^

Il se forme encore lorsqu’on oxyde au moyen du permanganate, en solution alcaline, le monothymohydroquinon-diphosphate de potassium ou le monop-xylohydroquinon-diphosphate de potassium (Heymannet Kônigs). On décompose l’éther par un léger excès d’alcali, on précipite le soluté par l’acide chlorhydrique, ce qui fournit un produit volumineux, verdâtre, qui se transforme rapidement en une poudre cristalline, hydratée, prenant une teinte jaune sous la cloche sulfurique, en perdant de l’eau. Il fond à une haute température en se carbonisant.

Il est fort peu soluble dans l’eau, dans l’alcool et dans l’éther, même à chaud. Sa solution alcoolique chaude, qui l’abandonne en lamelles brillantes, d’un jaune foncé, possède une fluorescence bleue; elle est colorée en bleu foncé par le chlorure ferrique.

Il est à peine attaqué par la potasse caustique, même à 250-280 degrés; au delà de cette température, il y a formation d’hydroquinon; par contre, l’acide azotique l’oxyde vivement avec production de gaz carbonique et d’acide nitranilique; avec l’éther diéthylique, l’acide azoteux engendre de l’éther dioxyquinondicarbonique, 2C‘H*(C*®H*0*®). A la distillation sèche, il y a perte d’acide carbonique et on observe la formation de l’hydroquinon.

Les sels neutres, qui sont insolubles dans l’alcool, donnent des

solutions aqueuses, d’un jaune verdâtre, possédant une fluorescence vert émeraude; elles passent au bleu violet, puis au bleu en présence du perchlorure de fer. En présence d’un excès d’alcali, les sels alcalins se dissolvent avec une coloration jaune intense, accompagnée d’une fluorescence verte ; il se forme un sel basique qui absorbe rapidement l’oxygène de l’air; ils réduisent, déjà à froid, la liqueur de Febling et le nitrate d’argent ammoniacal. Traitée par l’acide acétique, leur solution laisse précipiter un sel acide, que Teau chaude décompose partiellement en acide libre et en sel neutre.

Le sel d'ammonium, -|- 2 H®0®, est un sel aiguillé, très

soluble dans l’eau, efflorescent.

Le sel neutre de potassium, cristallise en aiguilles jaune paille,

anhydres, peu solubles en présence d’un sel alcalin (Herrmann).

Le sel acide, est un précipité jaune, cristallin.

Le sel neutre de sodium, C‘®H^Na^0‘^+2 H^O^, cristallise à froid en prismes rectangulaires, qui deviennent anhydres à 50 degrés, ou sous la cloche sulfurique.

Le sel acide, C*®H“NaO‘®-f-2 H”0^ est en petits prismes jaunes, brillants.

Le sel basique, C'®H*Na®0*®-l-2NaHO^-f-10H®0®, obtenu avec une lessive concentrée de soude, est très altérable à l’air; il est en grands cristaux rhombiques, faiblement jaunes par transparence et d’un bleu clair à la lumière réfléchie.

Le sel de calcium, C*®H*Ca®0‘^-|-5H®0*, se dépose sous forme de petites aiguilles d’un jaune vif.

Le sel acide, C'®H®CaO‘“-|-5Aq, est en aiguilles d’un vertjaunâtre.

Le sel de baryum, G*®H*Ba®0*®, est formé de petites aiguilles nacrées, anhydres, à peine colorées, peu solubles, même à chaud.

Le sel acide est en aiguilles allongées, d’un jaune verdâtre.

Le sel de plomb, G^®H*Pb^O**, est un précipité blanc, confusément cristallin (Duisberg).

Le sel d’argent, G*®H*Ag®0*% est cristallin, verdâtre, à peine soluble dans l’eau.

Acide dichlorliydroquinon-dicarbonique.

Équiv. . . = C®CP(H"0®)^(0*)(0*).

Atom... CWCPO® = C«H20®CP(C02H)^

Fig. 387.

L’éther correspondant, 2 G*H*(G‘®H«GE0‘®), se forme lorsqu’on réduit par le zinc, en solution acétique, l’éther p-dichloroquinon-dicarbonique ; il existe

SOUS deux modifications isomériques, l’une incolore, l’autre colorée, la première étant un éther dichlorohydroquinon-dicarbonique, la deuxième un éther dichloroquinon-hydrodicarbonique (Hanlzsch et Zeckendorff).

Lorsqu’on traite, à la température ordinaire, l’éther incolore par la soude concentrée, il se fait un sel sodique jaune verdâtre, soluble dans l’eau; le soluté, traité par un acide, reproduit le générateur. Mais, si on chauffe au bainmarie la solution alcaline, la saponilication a lieu et l’acide chlorhydrique précipite des aiguilles d’un jaune verdâtre, ayant pour composition :

L’acide dichloroquinon-dicarboniqne hydraté est assez stable. Il perd néanmoins ses deux molécules d’eau sous la cloche sulfurique et se transforme en une poudre blanche, laquelle ne peut pas reproduire la modification colorée par la fixation directe des éléments de l’eau. Pour opérer cette transformation, il faut la traiter par un alcali et précipiter ensuite par un acide. Hantzsch et /A'ckendorf admettent que les deux molécules d’eau font partie intégrante de la molécule, qu’on peut dès lors représenter par le schéma atomique suivant :

Fig. 388.

La modification incolore et stable est à peine soluble dans l’eau, peu soluble dans l’alcool et dans l’éther; elle se décompose par la chaleur sans entrer en fusion.