VII. — Acide noro-m-hémipinique
Équi V. . . = C*°H^(H^0=V(0*)(0>) .
.Atom... C®H60e = (OH)*.C®H2(CO*H)3.
OH
Fig. 385.
Obtenu par Rossin en chauffant l’acide m-hémipinique avec du phosphore rouge et de l’acide iodhydrique bouillant à 127 degrés :
CsoHioo» + 2HI = + C«H60‘^
Il prend encore naissance lorsqu’on fait bouillir avec de l’eau l’hexachlorure dichlorohydrastique, qu’on obtient en chauffant vers 195 degrés l’acide hydrastique, avec un grand excès de perchlorure de phosphore
(Freund).
Il cristallise dans l’eau en prismes brillants, clinorhombiques, retenant une molécule d’eau qui s’échappe à 100 degrés. 11 est insoluble dans la ligroïne, à peine dans la benzine, peu soluble dans l’alcool et dans l’éther, très soluble dans l’acétone.
Il commence à se sublimer vers 180 degrés, en se transformant peu à peu en anhydride, fusible à 247°, 5.
Il présente les réactions suivantes :
Chlorure ferrique : coloration vert émeraude, passant par l’addition d’une solution étendue de carbonate sodique au bleu, au violet et au rouge.
Acétate de plomb : précipité blanc, floconneux, devenant cristallin à l’ébullition dans l’eau.
Nitrate d’argent ammoniacal : réduction rapide, même à froid.
Sulfate de cuivre : coloration verte; réduction lente à froid, rapide à chaud.
Nitrate mercureux : précipité blanc jaunâtre, insoluble dans un excès de réactif.
Avec les chlorures mercurique et barytiqne, il ne se produit aucun précipité.
C’ anhydride, C*'’H*0*®, se prépare en maintenant l’acide à 150 degrés pendant quelque temps. Il est en aiguilles blanches, incolores, qui commencent à se sublimer vers 165 degrés.
Vélher éthylique acide, résulte de l’action du gaz chlorhy¬
drique sur l’anhydride, en présence de l’alcool.
II est en aiguilles blanches, fusibles à 182 degrés, en se décomposant. 11 est soluble dans l’eau, l’alcool et l’éther, surtout dans l’acétone, fort peu dans la ligroïne et dans la benzine.
L’éther neutre, 2 G*H*(C*®1I®0*®), préparé avec l’acide, est en aiguilles, fusibles à 148-149°, 5. Il est insoluble dans la ligroïne, très soluble dans l’alcool et la benzine.
Acide m-hémipinique.
Équiv. . . = C*°H^(C^H*0°y(0^)(0«).
Atom . . . C‘»fl*»0« = (CH30)^.C6H^(r.0^H)^
11 a été découvert par Goldschmiedt parmi les produits d’oxydation de la papavérine ou mieux en oxydant par le permanganate les produits d’addition de cet alcaloïde avec les chlorures alcooliques. C’est ainsi que le brométhylate de papavérine fournit de la papavéraldine, les acides acétique, oxalique et vératrique, et, comme produit principal, de l’éthylhémipiniso-imide, C^*H**AzO*, corps que la potasse bouillante transforme d’abord en acide éthylhémipinaraique, C®*H*®AzO*®, puis en acide m-hémipinique et en éthyl amine.
L’acide m-hémipinique cristallise en prismes orthorhombiques avec deux molécules d’eau. Chauffé avec précaution, il fond à 174-175 degrés, à 172- 173”, 5 en tubes scellés; chauffé brusquement, il ne fond qu’à 194 degrés. Son anhydride fond à 175 degrés, et son éthylimide à 230 degrés (G.).
En solution au centième, il donne avec le chlorure ferrique un précipité rouge cristallisable, et avec le nitrate d’argent un précipité assez soluble à chaud, susceptible de cristalliser.
Soumis à une courte ébullition avec l’acide azotique concentré, il perd de l’acide carbonique et se convertit en dinitrovéralrol, C*®H*(Az0*)®0*, corps qui cristallise dans l’alcool bouillant étendu en fines aiguilles jaune citron, fusibles à 131-132 degrés. L’acide iodliydrique et le phosphore rouge lui font perdre ses deux groupes méthyliques et les transforment en acide noro-in-hémipinique.
Le sel acide d’argent, G-“H'’AgO*S est un précipité finement cristallin, qu’on prépare en ajoutant du nitrate d’argent dans une solution aqueuse de l’acide libre.
Le sel neutre, G®®H®Ag^O*®, obtenu par double décomposition avec une solution neutralisée par l’ammoniaque, est insoluble dans l’alcool et dans l’acide acétique (Rossin).
L’éther éthylique acide, C*H*(C^‘'H*“0*^), se prépare en faisant bouillir l’anhydride avec de l’alcool. Il est en beaux cristaux, fusibles à 127 degrés.
L’éther neutre, 2 C*H*(G®“H“’0‘^), résulte de l’action du gaz chlorhydrique sur une dissolution alcoolique de l’acide libre.
Corps liquide, sirupeux, soluble dans l’alcool et dans l’éther, distillant sans altération sous la pression réduite de 160 millimètres (R.).
