III. — Acide carbodéhydracétique
Équiv... G^SRSOI^
Atom... CSH806=:CI13C0.CH.C0. C.CO^H CO— 0-C.CHA
D’après Pechmann, l’acide acétone-dicarbonique, C“’H®0“’, donne un dérivé diacétylé, 2 G*H®0^(C‘®H®0*“), qui, par perte d’eau, se convertit en acide carbodéhydracétique :
ACIDKS ORGANIQUES». 2809
Ce nouvel acide se dédouble facilement à son tour en gaz carboui(iue et acide déhydracétique, ce qui fournil un bon mode de préparation de ce dernier en partant de l’acide citrique.
Pour le préparer, on verse sur l’acide aeétone-dicarbonique '2 ou 3 parties d’anhydride acétique, en refroidissant vers zéro. Lorsque la dissolution est effectuée, on chaulîe quelques instants au bain-marie, et, après refroidissement, on traite le produit par l’eau, puis on purifie l’acide qui reste en le dissolvant dans le carbonate sodique et en le précipitant par l’acide sulfurique dilué.
L’acide déhydracétocarbonique se dépose dans l’eau chaude en lamelles soyeuses, fondant à 154 degrés. Il subit la majeure partie des réactions de l’acide déhydracétique; les alcalis bouillants le convertissent en ce dernier qui, lui-même, se dédouble ensuite en acide carbonique et en acétone.
Il donne naissance à des sels monométalliques qui sont neutres, et à des sels dimétalliques à réaction alcaline.
Le sel monopotassique, C*®H'K0*^4-2H“0®, est en aiguilles feutrées, dont la solution aqueuse est précipitée par l’alcool.
Le sel dipotassique, présente les mêmes caractères.
tes sels de sodium ressemblent aux précédents.
Les sels alcalins monométalliques précipitent à l’état cristallin les sels de baryum, de calcium, de zinc et d’argent. Avec les sels dimétalliques, on n’obtient que des précipités amorphes.
Véther monomélliylique, C®H^(C‘®H®0‘^), préparé au moyen du sel d’argent et de l’iodure de méthyle, cristallise en lamelles incolores, fusibles à 65 degrés (Peclimann).
La phénylhydrazide, obtenue en solution acétique, est une poudre cristalline, d’un jaune citron, fusible à I90-19I degrés. En présence d’un excès de phénylhydrazine, on obtient des aiguilles incolores, brillantes, solubles dans les alcalis, fondant' à 259-260 degrés, distillables sans décomposition.
Par l’action du brome sur l’acide déhydracétocarbonique, il se fait un peu d’acide bromodéhydracétique, fusible à 134 degrés, et surtout un dérivé pentabromé, le pentabromacétylacétone, C*“H^Br°0*, en atomes :
CSHSBrSQs = CH^Br.CO.CHBr (?).
L’aniline donne naissance à trois produits :
1'’ h’anilide proprement dit, C^“H*®AzO“’, qui est en petites aiguilles feutrées, solubles dans la benzine et le chloroforme, à chaud dans le carbonate sodique et l’alcool bouillant;
2° Le méthylphénylacétylpiridone, isomère avec le phényllutidone ;
3“ Un amide de l’aniline, C*^H*®Az®0®, qui se forme en présence d’un excès d’aniline. Il cristallise dans l’alcool en aiguilles jaunes, feutrées, fusibles à 156-157 degrés (P.).
.4CIDE DE GOLDSCHMIEDT.
Équiv...
Il a été obtenu par Goldschmiedt en fondant 1 partie de gomme ammoniaque du Maroc avec 4-5 parties de potasse caustique dissoute dans un peu d’eau; après refroidissement, on ajoute de l’eau, on acidulé par l’acide sulfurique et on agite avec l’éther; ce dernier donne à l’évaporation un résidu qu’on reprend par l’eau; on précipite le solnté par l’acétate de plomb et on décompose le précipité plombique par l’hydrogène sulfuré. Les eaux mères contiennent de la résorcine.
L’acide libre est en cristaux microscopiques, peu solubles dans l’eau ; il se dissout mieux dans l’alcool et dans l’éthèr; il fond à 265 degrés. Le perchlorure de fer développe dans sa solution aqueuse une belle coloration violette, qui vire au l'ouge par l’addition du carbonate de soude.
Cet acide paraît identique avec celui qui a été signalé par Barth et Hlasiwetz en fondant différentes résines avec la potasse. Il est à noter que la gomme ammoniaque commerciale ne fournit par fusion avec la potasse que de la résorcine (G.).
ACIDE DÉHYDROPROPIONYLACÉTOCARBONIQUE.
Équiv... G32H12012.
Atom . . . G“H*20® = CH3CH2.GO.CH. CO. C.CO^H CO— O— Ü.C^H^.
Il se prépare comme l’acide carbodéhydracétique, au moyen de l’acide acétone-dicarbonique et de l’anhydride propionique :
2G6H*0»(C‘»II60*“) = H^O^ + C^MDSO^.
Il cristallise en lamelles incolores, solubles dans l’eau et dans l’alcool, fusibles à 114-115 degrés.
A l’évaporation, son sel potassique fournit du déhydropropionylacétate dq potassium; en traitant ce sel par l’acide acétique, on obtient Yaciie déhydropropionylacétique, (Pechmann).
.-\CIDES C32HÎ3012.
ACIDE BILIQUE.
Equiv... CaqFO*'.
Atom . . .
En oxydant avec ménagement l’acide cholalique, Egger est parvenu à isoler un nouvel acide intermédiaire entre cet acide et l’acide cholestériqiie.
On chauffe 30 grammes d’acide cholalique avec 60 grammes de bichromate de potassium et 32“,5 d’acide sulfurique étendu au préalable de 260 centimètres cubes d’eau. Lorsque la masse, d’abord épaisse et visqueuse, est devenue solide et grenue, on interrompt l’opération et on filtre le liquide chaud; l’acide bilique se sépare sous forme de pellicules cristallines. Les eaux mères en fournissent une certaine quantité à l’évaporation, et les produits d’oxydation insolubles en cèdent aussi à l’eau bouillante. On purifie le produit brut par cristallisation dans l’eau.
L’acide bilique est en petits cristaux incolores, groupés en mamelons aiguillés; il est peu soluble dans l’eau froide, davantage dans l’éther et surtout dans l’alcool. Chauffé brusquement, il fond vers 190 degrés; mais, si on élève lentement la température, il commence à brunir et à s’agglomérer vers 140 degrés et ne fond pas encore à 210 degrés. Il ne donne pas la réaction violette des acides biliaires avec le sucre et l’acide sulfurique. Les oxydants te convertissent en un mélange d’acides cholestérique et pyrocholestérique (E.).
C’est un acide bibasique qui ne paraît susceptible que de fournir des sels amorphes.
Le sel neutre de potassium, est à la fois soluble dans l’eau et
dans l’alcool.
Le sel acide, C®’H-‘KO‘% est insoluble dans l’alcool.
Les sels de baryum présentent les mêmes caractères.
Les sels de plomb et d’argent sont des précipités amorphes, insolubles dans l’eau (E.).
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