III. — Acide oxyméthylbenzoyldicarbonique
Équiv... C2»1F0‘2.
Atom . . . CiOfFO''- = COHI.C’IFO.CO.CO^H.
Le dérivé dibromé, C-“IPBr-0‘^-j-IP0S en atomes :
C‘"H8Br20i2 -I- C0MLC’H*Br30.C0.C0^H + IPO,
a été préparé par Will et Leymann en chauffant une solution alcaline de P-bromocarmin, C^^H^Br^O®, avec une solution diluée de permanganate de potassium; la solution filtrée est acidifiée avec de l’acide chlorhydrique et agitée avec de l’éther; à l’évaporation de l’éther, il reste un résidu qu’on fait bouillir avqp de l’eau; il se scinde en un corps cristallin, insoluble, et en une partie soluble qui cristallise à l’évaporation dans le vide : c’est l’acide dibromé.
Il cristallise dans l’eau en prismes incolores, vitreux, avec une molécule d’eau; il devient anhydre à 100 degrés et fond à 230 degrés. Il est soluble dans les dissolvants usuels et perd de l’acide carbonique au-dessus de son point de fusion (W. et L.).
ACIDES OlIGANIQUES.
ACIDE HEXACROLIQUE.
Équiv...
Aiom . . .
Ce corps, polymère de l’acroléine, a été découvert en 1862 par Carius. Il se forme lorsqu’on ajoute goutte à goutte de l’acroléine dans une solution alcoolique de potasse; il prend également naissance lorsqu’on traite l’acroléine par la potasse aqueuse ou l’oxyde d’argent. Avec la potasse alcoolique, il se manifeste une vive réaction, et il se forme un produit solide, qui reste en solution dans l’alcool; la solution, quoique bien refroidie, s’échauffe peu à peu, brunit et entre en ébullition. L’eau ne donne lieu à aucun précipité, mais les acides déterminent la formation d’un précipité jaune, amorphe, insoluble dans l’eau, soluble dans les alcalis, l’alcool et l’éther; ces derniers, à l’évaporation, laissent comme résidu une huile jaune, qui se solidifie peu à peu, fond sous l’eau et donne avec l’alcool un soluté qui rougit le papier de tournesol.
L’acide hexacrolique émet à chaud des vapeurs acides et fournit ensuite des produits huileux à odeur repoussante. Il décompose à l’ébullition les carbonates alcalins; il forme alors des sels incristallisables, solubles dans l’eau et dans l’alcool. C’est un corps très stable, que l’amalgame de sodium ne modifie pas, comme pourrait le faire croire la facilité avec laquelle l’acroléine et l’acide acrylique fixent de l’hydrogène.
Le sel de sodium, C''®H-'’NaO'% est brun, amorphe, soluble dans l’eau et dans l’alcool.
Le sel de calcium, C^®H^'GaO*% est un précipité jaune, floconneux, insoluble dans l’eau et dans l’alcool.
Le sel de barxyum, est amorphe, soluble dans l’eau et dans
l’alcool (C.).
Les autres sels sont insolubles dans l’eau.
ACIDE CIIOLANIQUE.
Équiv... C*<>H280‘2.
Atom... C2“IP«0«(t).
Acide encore mal connu, obtenu par Tappeiner en oxydant l’acide cliolalique, par le chlorate de potassium et l’acide sulfurique. Il se
produit en même temps des acides gras, de l’acide cholestérique et de l’acide
(t) D’après Latschinolî, l’acide cliolaniquc a pour formule 4 '/s ^9-
2820 EKCYCOOPÉDIE CHIMIQUE.
isocholanique. Il prend encore naissance lorsqu’on oxyde l'acide choléique, QooRiso®, au moyen du permanganate, en solution acide (Lalschinoff).
Dans un ballon de 2 litres contenant 50 grammes d’acide cholalique, on ajoute 200 grammes de bichromate de potassium, 300 grammes d’acide sulfurique et 800 grammes d’eau. La température monte jusqu’à 60-90 degrés, et même 100 degrés, pour s’abaisser graduellement. Dans la première phase, il se produit d’abord de l’acide cholestérique, puis des acides gras, notamment les acides stéarique et palmitique, l’acide cholanique ne prenant naissance que lorsqu’on chauffe ensuite le mélange. Pour l’isoler, on dissout dans la baryte le produit insoluble de l’oxydation, on précipite l’excès de baryte par le gaz carbonique, et on évapore à cristallisation la solution filtrée, à basse température; on porte alors le tout à l’ébullition : le sel de baryum, très peu soluble à chaud, se précipite; on le recueille sur un filtre, ou le lave à l’eau bouillante, on le reprend par l’eau froide et on décompose le sel par l’acide chlorhydrique.
Il cristallise à chaud dans l’alcool en prismes déliés, anhydres, groupés en faisceaux; il exige 9000 parties d’eau froide pour se dissoudre et environ iOOO parties d’eau bouillante, qui l’abandonne par le refroidissement en cristaux feutrés. La solution alcoolique est dextrogyre :
Wd = + 53".
I partie d’acide se dissout dans 73 parties d’alcool à 98", 5, et dans 3726 parties d’éther froid; il se dissout aussi dans l’acide sulfurique et le soluté est fluorescent, comme celui de l’acide cholalique; ses solutions ne donnent pas la réaction de Pettenkofer.
II n’est pas modifié à 250 degrés ; il fond vers 285 degrés, en se décomposant (L.).
Il est attaqué lentement par le mélange chromique. Chauffé avec l’acide nitrique étendu, il fournit de l’acide choléocamphorique,C-‘’IP®0*, et de l’acide pseudocholoïdonique, (T.).
Il forme avec les bases deux séries de sels ; les premiers out pour formule générale C‘‘’H®'MO'-; les seconds, peuvent être considérés comme
des sels doubles :
Le sel de potassium, G®"H=‘K50^*-|-6H-0% se prépare en faisant bouillir la solution alcoolique de l’acide avec du carbonate de potassium. Il cristallise en prismes déliés, solubles dans l’alcool et dans l’éther.
Latschinoff admet que ce sel a pour formule :
Le sel de baryum, G^^H^^Ba^O^^-l-lOAq, est amorphe, beaucoup plus soluble dans l’eau froide que dans l’eau bouillante. Avec quatorze équivalents d’eau, il cristallise dans l’eau en croûtes blanches (T.).
ACIDES ORCAiNlQUES. “2821
Sa solution aqueuse, traitée par l’acide carbonique, fournit un sel barytique,
C'«fP'BaO‘2 = fPOS
qui est légèrement acide, peu soluble à froid et qui cristallise en aiguilles dans l’eau bouillante (T.).
D’après Latschinoff, le sel neutre de baryum a pour formule:
CsoHssuaW* + VsAq.
Il se présente en lamelles groupées circulairement, solubles dans 24- 25 parties d’eau à 18 degrés ; pouvoir rotatoire à la même température :
En traitant une solution alcoolique d’acide cholanique par le tiers de la quantité équivalente d’eau de baryte, on obtient un précipité volumineux, qui est un mélange de sels mono et dibarytiques ; le premier:
