II. — Acide diphtalique

Équiv. . . C3*H*«0‘' = C’2H*''0*(0‘)(0‘).

Atom . . . = GOMI.G6H((;O.CO).C<=HLCOni (?).

Il a été découvert en 1870 par Ador en oxydant le diphtalyle par l’acide azotique. Il prend encore naissance :

1° Lorsqu’on oxyde l’acide diphtalylaldéhydique d’Ador ou acide diphtalyllactonique par le chlore ou le permanganate :

C32H‘»0i» + O- GS^HW'O*^

2” Lorsqu’on oxyde par le permanganate de potassium l’acide o-dibenzyldicarbonique, Réciproquement, l’acide diphtalique, réduit par le

phosphore et l’acide iodhydrique, reproduit l’acide orthodibenzyldicarbonique (Dobrew) ;

3° En oxydant de la même manière l’aa-dinaphtyl-P-diquinon,

(Korn) ;

4“ En décomposant par la potasse alcoolique le bromure de dinaphtyle, C'**II®0®Br^ (Graebe et Schmalzigang) :

G33H808B,-3 4- 2 KHO^ = 2 KBr + G«H‘»0*L

Même réaction avec le chlorure de dinaphtyle préparé par Ador en chauffant le dinaphtyle avec le perchlorure de phosphore (G. et S.).

Pour le préparer, on chauffe 35 grammes de diphtalyle avec 80 grammes d’alcool à 95 degrés, on ajoute 50 grammes d’une lessive de potasse au tiers ;

on étend la solution de 400 centimètres cubes d’eau, on ajoute encore autant de potasse, puis, peu à peu et en agitant, du brome tant qu’il y a décoloration (environ 20 à 21 grammes). Il ne reste plus qu’à précipiter par l’acide chlorhydrique (Graebe et Juillard).

L’acide dipbtalique cristallise en aiguilles microscopiques, fusibles à 270- 272 degrés (G. et J.) ; il se dissout à peine dans l’eau, l’alcool et l’éther, un peu mieux dans le chloroforme et le sulfure de carbone; son meilleur dissolvant est le phénol; chauffé graduellement, il donne du dipblalyle; réduit par le phosphore et l’acide iodhydrique concentré, il se convertit en acide o-dibenzyldicarbonique, accompagné d’un peu de diphtalyle. L’anhydride acétique le déshydrate avec formation de il s’unit à 180 degrés avec l’hydroxyl-

amine pour former le corps C^®H®Az^0®. Son sel ammoniacal, en présence de l’alcool et de l’éther, est réduit par les rayons, solaires, avec production de l’acide aldébydique correspondant.

Le sel de baryum, -j-2H®0^ cristallise en petites lamelles.

Le sel d’argent, G^®H®Ag^O‘% est notablement soluble dans l’eau chaude, qui l’abandonne en petites aiguilles.

L’éther diméthy ligue, 2C^H®(C®*H“'0‘®), qui résulte de l’action de l’iodure de méthyle sur ce dernier sel, cristallise dans l’esprit de bois en tablettes jaune citron, fusibles à 191-192 degrés.

L’éther diéthyligue, 2 qu’on peut préparer d’une manière

analogue, ou au moyen de l’alcool absolu et de l’acide libre, est en aiguilles jaune citron, fusibles à 154-155 degrés (G. et J.).

Anhydride diphtaligue.

Équiv. . . C32H80‘».

Atom...

Obtenu par Graebe et Juillard en chauffant à 200 degrés, pendant sept ou huit heures, 1 partie d’acide dipbtalique avec 10 parties d’anhydride acétique.

Il se dépose dans l’acide acétique en cristaux fusibles à 164-165 degrés. 11 est très soluble dans le chloroforme et dans l’acide acétique bouillant ; une ébullition prolongée dans l’eau reproduit son générateur. Avec l’hydroxylamine, il donne les deux combinaisons C^^H^AzO'" et C^-H®Az^O®.

ACIDE DIBEKZOYLMALONIQUE.

Équiv...

Alom... C”H130«.

On ne connaît que le dérivé suivant, décrit par Rach et Bischoff.

Éthei' (U-o-nürodibenzoylmalonique.

Équiv.. . C«H‘SAz205» =

Atom . . . C2‘11i8Az20‘“ = [C6H*(AzOS!)COp.C(CO-.C2H5)2.

Résulte de l’action du clilorure de nitrobenzoyle .sur l’éther malonique sodé.

Il cristallise en tablettes fusibles à 93 degrés.