C13H80<‘ + 2C"H3C1Ü2 = 2HC1 + C*H
Lorsqu’on fait réagir l’aniline en solution chloroformique bouillante, il se fait un précipité qui augmente graduellement ; on le dissout dans une solution concentrée de carbonate sodique, qu’on décompose par l’acide chlorhydrique. On obtient finalement un précipité huileux, qu’on purifie par cristallisation dans l’alcool. C’est une dianilide citrique, qui cristallise en belles aiguilles, fusibles à 184 degrés.
La p-toluidine donne une combinaison analogue, fusible à 189 degrés (Klingemann).
L’acide acétylcitrique, C*H^0'^(C‘^H®0**), n’est pas connu, mais on a décrit les éthers suivants :
L’éther triméthylacétylcitrique, 3 C^H^(C*®H**’0*®), se forme lorsqu’on fait réagir le chlorure d’acétyle sur l’éther triméthylacétique (Hunœus). Liquide bouillant à 280-282 degrés, et à 171 degrés sous la pression de 15 millimètres (Anschütz et Klingemann).
L’éther triéthylique, 3C'‘H‘(C‘®H*"0^''’), se prépare comme le précédent (Wislicenus).
C’est un liquide qui bout à 288 degrés, à 197 degrés sous la pression de 15 millimètres. Il est insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et dans l’éther.
L’éther tripropylique, 3C®H®(C**H‘®0*®), bout à 205 degrés, sous la pression de 13 millimètres (A. et K.).
En chauffant ces éthers acétylcitriques vers 280 degrés, on les dédouble nettement en acide acétique et en éthers aconitiques :
3C*H*[C^HS0^(C*2H80“)] = C*H*0* + 3C*H«(C*2H80*3).
La réaction est terminée lorsque l’acide acétique passé à la distillation atteint le poids calculé pour l’éther employé. On purifie l’éther aconitique par deux ou trois rectifications sous faible pression, et, en le saponifiant par •une ébullition prolongée avec de l’acide chlorhydrique concentré, on obtient finalement de l’acide aconitique pur, fusible à 185 degrés.
Les éthers acétylcitriques permettent donc de transformer régulièrement l’acide citrique en acide aconitique.
Chlorure citrique.
Équiv...
Atom . . . cnFOeCF.
Il résulte de l’action du perchlorure de phosphore sur l’acide citrique anhydre :
+ PhCl^ = PhCPO^ + G*2H«0‘^C1s.
Il cristallise en fines aiguilles, qui se décomposent à l’air humide en acide chlorhydrique et acide citrique :
= “2 HGl + G‘fil«0“.
Chauffé à 100 degrés, il se dédouble en acide chlorhydrique et en acide aconitique :
